概述

D-(-)-酒石酸二甲酯是酒石酸二甲酯的其中一種手性異構(gòu)體，常溫下表現(xiàn)為白色到近乎白色粉末晶體。作為一種酯類物質(zhì)，其可以通過?D-(-)-酒石酸與無水甲醇在酸催化下進(jìn)行 Fischer 酯化反應(yīng)?制得。其反應(yīng)前體D-(-)-酒石酸則可以通過以下步驟制備：采用(2R,3R)-2,3-二羥基丁二酸二乙酯作為原料，經(jīng)羥基保護(hù)后，再通過乙酰氧基取代，最后進(jìn)行水解反應(yīng)制得D-(-)-酒石酸^[1]。

應(yīng)用

D-(-)-酒石酸二甲酯具有光學(xué)活性，常用于不對(duì)稱合成和手性非雜環(huán)砌塊?，如在合成麻黃堿關(guān)鍵中間體(S)-2-甲胺基-1-苯基-1-丙酮的工藝中用作手性助劑。具體地，將二甲基(4S,5S)-2-[(R)-1-溴乙基]-2-苯基-1,3-雙氧乙烷-4,5-二羧酸酯(2a)和甲胺在SN2反應(yīng)環(huán)境下進(jìn)行親核取代反應(yīng)，完成瓦爾登反轉(zhuǎn)，生成二甲基(4S,5S)-2-[(S)-1-甲胺基]-2-苯基-1,3-雙氧乙烷-4,5-二羧酸酯(3a)，然后去除手性助劑D-(-)-酒石酸二甲酯得到(S)-2-甲胺基-1-苯基-1-丙酮(1a)。該化合物可直接用作麻黃堿制備過程中鉀硼氫還原的底物，免除了使用傳統(tǒng)的繁復(fù)的物理和化學(xué)并存的雙苯甲酰酒石酸的拆分操作，具有重要的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值^[2]。

此外，在羥基羧酸-薄荷醇碳酸酯的合成研究中，D-(-)-酒石酸二甲酯未拆分上游化合物等物質(zhì)也有應(yīng)用。具體地，以D-(-)-酒石酸二甲酯消旋產(chǎn)物，氯甲酸薄荷酯為原料，通過酯化，酶水解兩步反應(yīng)得到酒石酸單甲酯薄荷醇碳酸酯。正如羥基羧酸薄荷醇碳酸酯室溫下穩(wěn)定不揮發(fā)，添加至卷煙，在卷煙工作溫度下可裂解釋放出薄荷醇，在150~300℃溫度下可高效裂解釋放薄荷醇，適用于加熱卷煙；蘋果酸薄荷醇碳酸酯在高溫下釋放產(chǎn)物以薄荷醇為主，產(chǎn)生的薄荷烯較少，適用于傳統(tǒng)卷煙，酒石酸單甲酯薄荷醇碳酸酯在卷煙工業(yè)也有潛在的應(yīng)用價(jià)值^[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]孫杭炬,馮忠平,方慶法.一種D-(-)-酒石酸的新制備方法.2018.

[2]舒理建,黃成軍,盧鑫鑫,等.麻黃堿關(guān)鍵中間體(S)-2-甲胺基-1-苯基-1-丙酮的手性合成方法:CN202011566301.2[P].

[3]白冰,楊靜,謝一博,等.羥基羧酸-薄荷醇碳酸酯及其合成方法和應(yīng)用:CN202511018959.2[P].