簡介

甲乙酐又稱甲酸乙酸酐，常溫下為無色透明易揮發(fā)液體，帶有刺激性酸味；該物質(zhì)可溶于乙醚、二氯甲烷、乙酸乙酯，微溶于氯仿等非極性溶劑，是有機合成常用高活性甲?；噭?，需無水密封低溫保存。

甲乙酐的性狀

合成

將Rh2（OAc）4（3.3 mg，7.5μmol，0.25 mol%）和K2CO3（2.1 mg，15μmol，0.5 mol%）裝入帶有攪拌棒的火焰干燥的25 mL Schlenk管中。用橡膠隔膜安裝燒瓶。通過三次抽空和重新填充二氧化碳（氣球儲器）將反應(yīng)容器中的大氣交換為二氧化碳。在攪拌下通過注射器加入將固體溶解在干燥的MeCN（6mL）中，得到紫色溶液。溶解所有固體成分后，將溶液加熱至50°C。通過注射器向混合物中加入二甲基苯基硅烷（460μL，3.00 mmol）（發(fā)生氣體逸出）。在50°C下攪拌反應(yīng)2小時。讓反應(yīng)達(dá)到室溫。在真空（110毫巴，溫水?。┲谐ト軇皇怪虚g體甲酸甲硅烷基酯在該過程中處于大氣條件下。通過注射器加入干燥己烷（3mL），在N2氣氛下沉淀催化劑組分。在惰性條件下通過套管過濾將無色溶液轉(zhuǎn)移到火焰干燥的25mL Schlenk管中。隨后再次去除溶劑，得到甲酸二甲基苯基甲硅烷基酯。向甲酸二甲基苯基甲硅烷基酯中加入Ac2O（284μL，3.00 mmol）。在40°C下攪拌混合物4小時，得到甲?；旌衔铩⒌獨馓畛涞揭粋€帶有隔膜入口和攪拌棒的干燥的5 mL螺旋蓋玻璃容器中。向燒瓶中裝入糖精（0.30 mmol，55 mg）和咪唑（10 mol%，0.030 mmol，2.0 mg）。在攪拌下用無水THF（430μL）溶解固體。在劇烈攪拌下，通過注射器將甲?；旌衔锏渭拥交旌衔镏?。添加完成后分離沉淀物。在室溫下攪拌白色懸浮液3小時。反應(yīng)結(jié)束后，將容器內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到用棉花和濾紙塞住的巴斯德移液管中。用三倍移液管體積的甲醇p.A.洗滌所得濾餅。丟棄三倍移液管體積的環(huán)己烷和濾液。通過加入三倍體積的MeCN來溶解濾餅。將濾液收集在已稱重的5 mL RBF中。真空除去溶劑，得到產(chǎn)物甲乙酐[1]。

參考文獻

[1] Gehrtz, P. H.; et al. A recyclable CO surrogate in regioselective alkoxycarbonylation of alkenes: indirect use of carbon dioxide. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2015), 51(63), 12574-12577.