4-甲氧基苯基溴化鎂是一種金屬格式試劑，它具有顯著的水和空氣敏感性，它可對常見的親電試劑例如醛酮類物質等進行親核加成反應。4-甲氧基苯基溴化鎂可由4-甲氧基苯基溴在金屬單質鎂的作用下通過加合反應制備得到，該物質主要用作有機合成基礎化學試劑，在有機合成基礎化學研究領域中有較好的應用。
制備方法
圖1 4-甲氧基苯基溴化鎂的制備方法
將鎂（146 mg，6.00 mmol，2.0 equiv）懸浮于THF（1 M）中，置于23°C下裝有攪拌子、隔膜和連接氬氣線路的回流冷凝器的雙頸燒瓶中；另將4-溴苯甲醚（567 mg，3.00 mmol，1.0 equiv）溶于THF（0.75 mL/mmol R-X）中，于23°C配成溶液。先將約1/4總量的烷基鹵化物溶液加入鎂懸浮液中，觀察顏色變化和放熱反應，隨后將懸浮液浸入50°C油浴中，并在15分鐘內(nèi)緩慢加入剩余的烷基鹵化物溶液，保持混合物在50°C下反應3小時。之后用水浴將灰色懸浮液冷卻至23°C，停止攪拌使固體沉降，取上清液滴定，即可得到目標產(chǎn)物分子4-甲氧基苯基溴化鎂。[1]
親核加成反應
4-甲氧基苯基溴化鎂具有顯著的親核性，它可對常見的醛酮類化合物進行親核加成反應得到相應的二級醇類衍生物。
圖2 4-甲氧基苯基溴化鎂的親核加成反應
將經(jīng)火焰干燥的10 mL Schlenk管（配有磁力攪拌子）用氬氣置換后，加入無水THF（2 mL）和4-甲氧基苯基溴化鎂溶液（0.99 M THF溶液，101 μL，0.10 mmol，1.0 equiv），將所得溶液冷卻至0°C，在攪拌下通過注射器逐滴加入4-甲氧基苯甲醛（20.3 mg，0.15 mmol，1.5 equiv），于0°C攪拌反應1小時，然后用飽和氯化銨水溶液淬滅反應，加水并用二氯甲烷（3 × 5 mL）萃取，合并有機相，經(jīng)無水硫酸鎂干燥后減壓濃縮。[2]
參考文獻
[1] Spiess, Philipp; et al, Cation Sampling Enables Regiodivergent Distal Functionalization of Ketones, Journal of the American Chemical Society (2026), 148(21), 21230-21237.
[2] Ikeshita, Daichi; et al, Ring-Opening Arylation of Cyclic Diaryliodoniums via Cyclic Triaryliodanes as Aryne Precursors and Dynamic Aryl Reservoirs, Angewandte Chemie, International Edition (2026), 65(24), e6935149.