簡介

偶氮苯-4-苯甲酸為橙紅色固體粉末，分子結(jié)構(gòu)中兼具羧基與光響應(yīng)型偶氮苯基團(tuán)。該化合物可和丙炔胺進(jìn)行反應(yīng)，制備同時帶有炔基以及光可逆異構(gòu)單元的酰胺衍生物，也可用來構(gòu)筑功能材料。

偶氮苯-4-苯甲酸的性狀

合成

方法一：將Pt-NW的己烷溶液加入Schlenk管中。使用減壓閥排空己烷。向反應(yīng)管中加入兩種硝基芳烴（各1 mmol）、0.25 mmol KOH、0.1 mL叔丁基苯和2 mL二惡烷并密封。排空反應(yīng)管三次，用氫氣沖洗，在氫氣氣氛下于80°C下進(jìn)行24小時。24小時后去除氫氣氣氛。將反應(yīng)物在空氣中在120°C下加熱2小時，得到標(biāo)題化合物偶氮苯-4-苯甲酸[1]。

方法二：將聚乙烯亞胺異丁酰胺（1.0 g）與不同量的4-（苯偶氮）苯甲酸在2 mL二甲基甲酰胺中混合。在室溫下攪拌溶液24小時。向混合物中加入18mL雙蒸餾去離子水。將得到的溶液再攪拌半小時。將混合物以12000rpm離心半小時。收集沉淀物。將獲得的固體溶解在水中。再次以12000 rpm的速度離心溶液半小時得到標(biāo)題化合物偶氮苯-4-苯甲酸[2]。

用途

偶氮苯-4-苯甲酸在此反應(yīng)中作為原料，和甲基丙烯酸2-羥乙酯發(fā)生酯化反應(yīng)，用來合成帶有光響應(yīng)偶氮苯基團(tuán)的甲基丙烯酸酯功能單體。例如：將偶氮苯-4-苯甲酸（1.13 g）、甲基丙烯酸2-羥乙酯（2.6 g）、N，N'-二環(huán)己基碳二亞胺（2.06 g，0.01 mol）和4-二甲基氨基吡啶（0.61g，0.005 mol）溶解在50 mL干燥的二氯甲烷中。在室溫下攪拌溶液24小時。通過過濾去除沉淀物。減壓干燥濾液。用硅膠柱色譜法純化產(chǎn)物，用石油醚/乙酸乙酯15:1（v/v）混合溶劑作為洗脫劑[3]。

此外，偶氮苯-4-苯甲酸憑借分子內(nèi)羧基，借助碳二亞胺-羥基苯三唑縮合體系與丙炔胺發(fā)生酰胺化反應(yīng)，以此制備可后續(xù)發(fā)生點擊化學(xué)反應(yīng)并且具備光異構(gòu)特性的酰胺類衍生物。例如：將偶氮苯-4-苯甲酸（30mg，0.133mmol）的合成物溶解在DCM（1mL）中，然后加入1-乙基-3-（3'-二甲基氨基丙基）碳二亞胺（42mg，0.22mmol）和羥基苯三唑（21mg，0.15mmol）。加入丙炔胺（15mg，0.27mmol），并在室溫下攪拌反應(yīng)12小時。用水（5mL）淬滅反應(yīng)，用DCM（3x5mL）萃取。用硫酸鈉干燥有機層，濃縮并通過硅膠色譜法（2:1己烷/乙酸乙酯）純化得到橙色固體（29毫克，0.11毫摩爾，86%）[4]。

參考文獻(xiàn)

[1] Hu, Lei; et al. Highly efficient synthesis of aromatic azos catalyzed by unsupported ultra-thin Pt nanowires. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2012), 48(28), 3445-3447.

[2] Zhang, Jing; et al. Thermo-, pH-, and Light-Responsive Supramolecular Complexes Based on a Thermoresponsive Hyperbranched Polymer. ACS Macro Letters (2013), 2(1), 67-71.

[3] Xiao, Yao-Yu; et al. Light-, pH- and thermal-responsive hydrogels with the triple-shape memory effect. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2016), 52(70), 10609-10612.

[4] Huang Q-H, et al. MicroRNA modulators and method for identifying and using the same[P]. US20120010177A1, 20120112.