簡介
11-溴十一酸是白色結(jié)晶固體，可溶于二氯甲烷、DMF等有機(jī)溶劑。該化合物能夠和2-甲基咪唑發(fā)生親核取代反應(yīng)，以此制備咪唑基團(tuán)修飾的長鏈烷基中間體，用于構(gòu)建功能型咪唑衍生物。
11-溴十一酸的性狀
合成
方法一：將Jones試劑三氧化鉻（1.6 g）溶解在蒸餾水（2.2 mL，7.1M）中。將混合物冷卻至0°C。向混合物中滴加硫酸（18M，5.8 mL，24.6 mmol，4.90當(dāng)量）。在0°C下攪拌溶液5分鐘。將11-溴十一烷-1-醇（1.26 g）溶解在丙酮（56 mL，0.09M）中。將溶液冷卻至0°C。向混合物中加入瓊斯試劑。在室溫下攪拌溶液3小時。制備另一當(dāng)量的瓊斯試劑（基于三氧化鉻）以保持完全轉(zhuǎn)化。將溶液加入混合物中。在室溫下再攪拌溶液2小時。過濾掉固體。濃縮濾液。向混合物中加入乙醚和蒸餾水（各20mL）。用乙醚（3×20mL）萃取溶液。用MgSO4干燥合并的有機(jī)層。去除溶劑得到標(biāo)題化合物11-溴十一酸[1]。
方法二：在裝有250毫升輕質(zhì)石油醚的500毫升圓底燒瓶中，取20克（108.5毫摩爾）10-十一烯酸和6克（75重量%的水溶液，18.5毫摩爾）過氧化苯甲酰。向溴化鈉中滴加硫酸以產(chǎn)生HBr氣體。在室溫下徹底清洗溶液1小時。在室溫下繼續(xù)攪拌內(nèi)容物24小時。傾析溶液以去除固體殘留物。通過濃縮溶液獲得產(chǎn)品。在0°C下從輕質(zhì)石油醚中再沉淀三次得到標(biāo)題化合物11-溴十一酸[2]。
用途
11-溴十一酸可作為長鏈溴代烷基羧酸原料，其同系物借助溴原子引入2-甲基咪唑基團(tuán)，制備咪唑功能化的長鏈中間體。例如：使用11-溴十一酸、DCM（6 mL）中的t-BuOH（3 eq）、DCC（1.15 eq）和DMAP（0.1 eq）從8-溴辛酸合成8-溴辛酸叔丁酯。在室溫下攪拌混合物2天。在室溫和氮?dú)庀?，在DMF、NaH（3當(dāng)量）和18-冠-6（3.1當(dāng)量）的存在下，用2-甲基咪唑（2當(dāng)量）處理所得酯4.5小時。加水（12mL），萃取到乙酸乙酯（3×15mL）中。用鹽水（2×15mL）洗滌有機(jī)層，用MgSO4干燥。減壓濃縮得到產(chǎn)品[3]。
參考文獻(xiàn)
[1] Ruehling, Andreas; et al. Modular Bidentate Hybrid NHC-Thioether Ligands for the Stabilization of Palladium Nanoparticles in Various Solvents. Angewandte Chemie, International Edition (2016), 55(19), 5856-5860.
[2] Sarkar, Ramkrishna; et al. De-symmetrizing periodically grafted amphiphilic copolymers: design, synthesis and generation of Janus folded chains. Polymer Chemistry (2019), 10(14), 1730-1740.
[3] Olaleye, Tayo O.; et al. Peptidomimetic inhibitors of N-myristoyltransferase from human malaria and leishmaniasis parasites. Organic & Biomolecular Chemistry (2014), 12(41), 8132-8137.