對氯苯乙酮是芳香酮類有機(jī)化合物，常溫下為無色至淡黃色液體，微溶于水（約 111 mg/L, 25℃），易溶于乙醇、乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑。主要作為精細(xì)化工與醫(yī)藥合成的關(guān)鍵中間體 。??

主要用途

1? 有機(jī)合成中間體?：用于制備扁桃酸、熒光增白劑（如 AD、DCB 系列）、染料及香料。

2 ?醫(yī)藥中間體?：參與抗過敏、抗真菌、鎮(zhèn)靜劑等藥物合成。

3 ?其他應(yīng)用?：氣相色譜固定液、有機(jī)反應(yīng)溶劑及農(nóng)藥前體合成。

合成方法

1 在密封燒瓶中加入苯甲醛（10 mmol）和四氫呋喃（30 mL）。在 0°C 下攪拌混合物。向混合物中加入格里尼亞試劑（15 mmol）。置于室溫下反應(yīng) 4 小時。通過薄層色譜（TLC）監(jiān)測反應(yīng)。加入飽和 NH?Cl 溶液。用乙酸乙酯（30 mL×3）萃取混合物。用無水Na?SO?干燥有機(jī)相。在減壓下濃縮。向圓底燒瓶中加入用DCM（40 mL）溶解的醇。向混合物中加入Dess-Martin氧化劑（1.5當(dāng)量）。在室溫下攪拌過夜。通過薄層色譜（TLC）監(jiān)測反應(yīng)是否完成。加入飽和NaHCO?和Na?S?O?溶液。用DCM（30 mL×3）萃取。用鹽水洗滌有機(jī)相。用無水Na?SO?干燥。通過閃式柱色譜純化所得產(chǎn)物對氯苯乙酮。[1]

2 將 (PPN)[FeCl?]（18.4 mg，0.025 mmol，5 mol%）、取代苯乙烯（69.0 mg，0.50 mmol）和乙醇（5 mL）裝入施倫克管中。在室溫下攪拌混合物 5 分鐘。向混合物中加入 TMDS（200.4 mg，1.49 mmol），并在 80°C 的 O? 氣氛下繼續(xù)攪拌 24 小時。將混合物冷卻至室溫后，向反應(yīng)混合物中加入 Et?O。在空氣中攪拌反應(yīng)混合物，直至形成橙色沉淀。以乙醚為洗脫劑，使用短柱硅膠過濾除去形成的沉淀。對粗產(chǎn)物進(jìn)行氣相色譜（GC）分析，以十一烷為內(nèi)標(biāo)，測定4-叔丁基苯乙烯的回收率。將濾液在減壓下濃縮，并以1,1,2,2-四氯乙烷為內(nèi)標(biāo)，通過1H NMR分析測定，得到對氯苯乙酮。

3 將苯甲醛二甲基縮醛（152.2 mg）和 Ce(OTf)3·xH2O（29.4 mg，0.05 mmol）溶于 2.0 mL 飽和水乙酸（CH3NO2）中，在室溫下攪拌。1 小時后，在減壓下除去 CH3NO2。用二乙醚萃取殘留物。用飽和鹽水溶液洗滌有機(jī)層。用無水硫酸鈉干燥有機(jī)層。采用標(biāo)準(zhǔn)添加法，通過氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）測定苯甲醛含量（93%）。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑得對氯苯乙酮。

參考文獻(xiàn)

[1] Dalpozzo, Renato; et al Simple and Efficient Chemoselective Mild Deprotection of Acetals and Ketals Using Cerium(III) Triflate Journal of Organic Chemistry (2002), 67(25), 9093-9095