對氯苯乙酮用于合成功能高分子單體、醫(yī)藥中間體、熒光增白劑AD等感光材料以及其他精細(xì)化學(xué)品。
性質(zhì)
對氯苯乙酮，為無色晶體或無色液體、工業(yè)品為淡黃或黃棕色液體，密度1.324g/m3 (15℃)，熔點(diǎn)59℃，沸點(diǎn)244～245℃，難溶于水，易溶于苯、乙醇、氯仿等有機(jī)溶劑，對眼有高度選擇刺激性，高濃度對皮膚和呼吸道有毒作用。眼接觸其蒸氣后，可立即出現(xiàn)燒灼感，流淚、羞明、疼痛，有砂粒感，檢查可見眼結(jié)膜充血，嚴(yán)重者眼周、頸部疼痛。直接濺入眼內(nèi)可致灼傷。吸入后可致鼻咽燒灼感、咳嗽、聲音嘶啞,重者導(dǎo)致肺水腫。原液污染皮膚，可發(fā)生丘疹皮炎，甚至灼傷。[1]
應(yīng)用
氟氯苯菊酸的合成
氟氯苯菊酯是由德國拜耳公司研制的一種棕色油狀液體殺蟲劑，其對微小牛蟬Malchi品系的除蟲效果是溴氰菊酯的50倍，氟氯苯菊酸是制備氟氯苯菊酯的關(guān)鍵中間體。陽治軍用廉價的對氯苯乙酮及穩(wěn)定的固體三光氣為原料，合成氟氯苯菊酸，合成路線如下：[2]
2-羥基-4'-氯查爾酮的合成
2-羥基-4'-氯查爾酮是黃烷類化合物的一種重要中間體。黃烷類化合物是自然界中廣泛存在的一類天然產(chǎn)物，其分子中含有3,4-二氫-2-苯基-1-苯并吡喃骨架，屬于黃烷酮類化合物。尹振晏以鄰羥基苯甲醛和對氯苯乙酮為原料，以乙醇為溶劑進(jìn)行醛酮縮合一步反應(yīng)合成2-羥基-4'-氯查爾酮。[3]
4-(4-溴丁基)苯乙烯的合成
以對氯苯乙酮為原料，用KBH4，還原為對氯苯乙醇，再用KHSO4，催化脫水，先制得對氯苯乙烯，繼而合成了4-(4-溴丁基)苯乙烯。以4-(4-溴丁基)苯乙烯為單體與二乙烯苯進(jìn)行聚合反應(yīng)，然后與烷基胺或烷基膦進(jìn)行季銨化或季鱗化反應(yīng)，合成長間隔臂陰離子交換樹脂。[4]
新型除草劑唑密氯草胺合成
以氯苯為起始原料，與乙酰氯反應(yīng)，合成對氯苯乙酮并用“一鍋法”合成了中間體2-疏基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]密啶，五步反應(yīng)合成新型除草劑唑密氯草胺，總收率47.3%，純度經(jīng)HPLC測定為98%。[5]
聯(lián)苯乙酸的合成
聯(lián)苯乙酸作為一種優(yōu)良的非甾體抗炎藥被外用于治療各種疼痛如肌肉痛、關(guān)節(jié)炎，可有效地避免口服帶來的不良反應(yīng)。聯(lián)苯乙酸同時也是合成聯(lián)苯乙酸乙酯、聯(lián)苯乙酰吡啶和有機(jī)錫類聯(lián)苯乙酸酯的原料。謝文娜等以對氯苯乙酮為起始原料﹐采用對空氣和潮氣穩(wěn)定的水溶性鈀催化劑在純水中100℃下，通過Suzuki偶聯(lián)合成聯(lián)苯乙酮，再經(jīng)Willgerodt-Kindler反應(yīng)制得聯(lián)苯乙酸。[6]
對氯苯乙酮的合成
對氯苯乙酮的合成路線主要有如下四種方法：[5]
路線1：把無水三氯化鋁、二硫化碳與干燥的氯苯一起加熱、攪拌，在微沸時慢慢滴入乙酐。加完后攪拌回流1h，回收二硫化碳，得到對氯苯乙酮。反應(yīng)式如下：
路線2：把無水三氯化鋁、二硫化碳與干燥的氯苯一起加熱、攪拌，在微沸時慢慢滴入乙酰氯。加完后攪拌回流1h，回收二硫化碳，得到對氯苯乙酮。反應(yīng)式如下：
路線3：1-(4-氯苯基)乙醇，在適宜氧化劑存在的條件下，羥基被氧化成為羰基，從而得到對氯苯乙酮。常用的氧化劑有I2O5、P2O5、HNO3和 Methyl Morpholineoxide 等。反應(yīng)式如下：
路線4：無溶劑條件下，將氯苯、乙酰氯和霧化鋁粉混合攪拌，在微波照射下，通過傅列德爾-克拉夫茨(Friedel-Crafts）?；磻?yīng)合成對氯苯乙酮。反應(yīng)式如下：
參考文獻(xiàn)
[1] 陳石蘋. 對氯苯乙酮中毒1例報(bào)告[J]. 化工勞動保護(hù)(工業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病分冊), 1996(05):200-201.
[2] 陽治軍, 余洋洋, 任成等. 氟氯苯菊酸的合成工藝優(yōu)化[J]. 華西藥學(xué)雜志, 2020, 35(03):237-239.
[3] 尹振晏, 李艷云, 王帥. 2-羥基-4'-氯查爾酮的合成[J]. 精細(xì)化工中間體, 2012, 42(01):37-39+42.
[4] 王璠, 陳金龍, 陳群等. 4-(4-溴丁基)苯乙烯的合成[J]. 應(yīng)用化學(xué), 2005(08): 912-914.
[5] 鄭敏. 除草劑唑嘧氯草胺及中間體對氯苯乙酮的合成方法研究[D]. 浙江工業(yè)大學(xué), 2009.
[6] 謝文娜, 周蘭姜, 黃宏偉等. 聯(lián)苯乙酸的新合成工藝研究[J]. 應(yīng)用化工, 2014, 43(11): 1958-1961+1964.