簡介

二甲硫基甲烷系統(tǒng)命名：2,4-二硫雜戊烷（2,4-Dithiapentane），無色至淺淡黃色透明油狀液體，具有濃烈松露、芥菜、大蒜樣硫化鮮香。不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、二氧六環(huán)、THF、氯仿等有機溶劑，是典型二硫縮醛類硫醚。

二甲硫基甲烷作為食品中的揮發(fā)性成分廣泛存在，也是一種眾所周知的珍貴食用菌松露的特征香氣成分。其典型的制備方法包括通過路易斯酸催化甲硫醇與甲醛的硫代縮醛反應(yīng)、在強堿作用下二氯甲烷和甲硫醇的取代反應(yīng)。但這些制備方法或多或少都有一些缺點，如試劑或溶劑的高毒性、昂貴的催化劑或低產(chǎn)率等。目前仍需非常有效、便捷的制備方法。

反應(yīng)實例

將二甲硫基甲烷（0.98g，9.0mmol）與30%過氧化氫（1.03g）溶于1,4-二氧六環(huán)（24mL），置于防護擋板后回流反應(yīng)0.5小時，隨后蒸除溶劑，得到A段粗產(chǎn)物。（B）取高錳酸鉀（0.74g，4.7mmol），加水（4.2mL）與四氫呋喃（17mL）制成懸濁液；將A段所得粗產(chǎn)物溶于水（7mL）和四氫呋喃（28mL），滴加至上述反應(yīng)體系中。室溫攪拌1小時后，經(jīng)硅藻土濾墊過濾。濾液中加入硫代硫酸鈉固體（35g），攪拌0.5小時；濾除固體，蒸去有機溶劑，得到濕態(tài)殘渣。殘渣用三氯甲烷萃取3次，每次100mL；合并有機相，經(jīng)硫酸鎂干燥、過濾后濃縮。粗產(chǎn)物以70g硅膠柱層析分離，洗脫劑為三氯甲烷，按每份50mL收集洗脫組分。合并第14～16份洗脫液并濃縮，得到純凈2,4-二硫雜戊烷-2,2-二氧化物（化合物5），為油狀液體，質(zhì)量0.13g，0.9mmol，收率10%[1]。

往5.00克4-溴-2-噻吩醛(26.2mmol)中加入15毫升THF、2毫升三硝基甲苯B、2.75毫升二甲硫基甲烷，加熱回流7小時。將反應(yīng)液冷卻，用層析精制。往其中加入26毫升1N鹽酸乙醇溶液，加熱回流6小時。將反應(yīng)液冷卻后，濃縮，殘渣溶于二氯甲烷，用稀硫酸洗滌。干燥、濃縮后，用層析精制，得到4.94克(19.8mmol，75%)4-溴-2-噻吩乙酸乙酯[2]。

參考文獻

[1] LANGLER RICHARD FRANCIS, BAERLOCHER FELIX J, PENN LINDA Z. Sulfur containing compounds:US20494403A[P]. 2003-11-27.

[2] 東麗株式會社. 環(huán)酮衍生物及其醫(yī)藥用途:CN98801619.2[P]. 2005-06-08.