2,5-二氟硝基苯是一種硝基苯類化合物，常溫常壓下為透明黃色液體，具有多樣的化學(xué)反應(yīng)活性。2,5-二氟硝基苯是一種重要的精細(xì)化工中間體，它可由對二氟苯通過區(qū)域選擇性地硝基化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作在醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶材料的合成原料，有研究報道它可用于新型糖原磷酸化酶抑制劑的制備。

硝化反應(yīng)

圖1 2,5-二氟硝基苯的硝化反應(yīng)

在持續(xù)攪拌的條件下，將硝酸鉀（2.02 g，20 mmol）緩慢分批加入到相應(yīng)的苯系物（20 mmol）溶于三氟化硼-三氟乙醇絡(luò)合物（BF?·2CF?CH?OH，10 mL）所形成的均相溶液中，確保添加過程中體系溫度無明顯波動且反應(yīng)物充分分散；加畢后，將所得混合體系于室溫下持續(xù)攪拌反應(yīng)6小時，期間通過薄層色譜或目視觀察判斷反應(yīng)進(jìn)程，待反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液緩慢傾入冰水中以猝滅反應(yīng)，有效終止進(jìn)一步轉(zhuǎn)化；隨后，所得水相混合物用二氯甲烷（3 × 25 mL）進(jìn)行多次萃取，合并各次有機(jī)萃取液，依次用10%碳酸氫鈉水溶液洗滌以除去殘留酸性物質(zhì)及未反應(yīng)的硝化劑，最后將洗滌后的有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉充分干燥，過濾除去干燥劑后，在減壓條件下蒸除溶劑，即可獲得目標(biāo)硝化產(chǎn)物2,5-二氟硝基苯。[1]

還原反應(yīng)

圖2 2,5-二氟硝基苯的還原反應(yīng)

將鎳-硝酸胍復(fù)合物（5 mg）、2,5-二氟硝基苯（1 mmol）、硼氫化鈉（5 mmol）以及去離子水（10 mL）依次加入一個10 mL的圓底燒瓶中，使各組分在室溫條件下充分混合并持續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘，其間每隔5分鐘通過薄層色譜（TLC）對反應(yīng)進(jìn)程進(jìn)行實時監(jiān)測，以判斷原料是否轉(zhuǎn)化完全。待反應(yīng)結(jié)束后，將混合體系進(jìn)行離心分離，以有效移除負(fù)載型鎳催化劑，所得上清液濾液進(jìn)一步用碳酸鈉水溶液洗滌以中和可能殘留的酸性副產(chǎn)物，隨后用乙酸乙酯對洗滌后的水相進(jìn)行萃取，合并有機(jī)萃取相并經(jīng)無水硫酸鈉充分干燥，最后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在減壓條件下濃縮蒸除有機(jī)溶劑，所得粗產(chǎn)物經(jīng)進(jìn)一步純化處理，即可獲得目標(biāo)產(chǎn)物2,3-二氯苯胺。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Prakash, G. K. Surya; et al, BF3.2CF3CH2OH (BF3.2TFE), an efficient superacidic catalyst for some organic synthetic transformations, Journal of Organic Chemistry (2006), 71(10), 3952-3958.

[2] Singh, Anjali; et al, Nickel-Guanidine Functionalized Graphene Oxide as a Heterogeneous Catalyst for the Reduction of Nitro Compounds to Amines at Room Temperature, ChemistrySelect (2025), 10(24), e01357.