簡介

甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷，常溫下為無色透明液體，可溶于石油醚、甲苯等非極性有機(jī)溶劑。該化合物是重要的有機(jī)硅合成單體，可用來制備有機(jī)硅產(chǎn)物。

甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷的性狀

合成

方法一：一個(gè)1000毫升的四頸玻璃燒瓶配有回流冷凝器、溫度計(jì)和攪拌器，并用氮?dú)膺M(jìn)行內(nèi)部吹掃。向燒瓶中裝入487.2 g（3.0 mol）六甲基二硅氧烷和64.0 g（2.0 mol）甲醇，并在冰水浴中冷卻至內(nèi)部溫度低于10°C。向內(nèi)部溫度保持在5至10°C的燒瓶中加入9.8 g（0.1 mol）濃鹽酸。在15分鐘內(nèi)滴加硫酸后在該溫度下攪拌30分鐘。隨后，在30分鐘內(nèi)將136.2 g（1.0 mol）甲基三甲氧基硅烷滴加到保持在5至10°C內(nèi)部溫度的燒瓶中，然后在該溫度下攪拌內(nèi)容物一小時(shí)。然后，在5至25°C下，在一小時(shí)內(nèi)滴加105.0 g（5.83 mol）水。滴加完成后，在5至25°C下繼續(xù)攪拌3小時(shí)。將所得反應(yīng)溶液進(jìn)行分離操作，分離出水層。用碳酸氫鈉水溶液洗滌有機(jī)層，然后用水洗滌。蒸餾有機(jī)層得到標(biāo)題化合物甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷[1]。

方法二：在N2氣氛下，將MeSiCl3（29.9 g）滴加到芐醇（66.0 g）、Et3N（61.7 g，610 mmol）和4-（二甲氨基）吡啶（244 mg，2.00 mmol）的CH2Cl2（500 mL）溶液中。在室溫下攪拌混合物24小時(shí)。用己烷（700 mL）稀釋混合物。用水洗滌混合物，除去鹽酸三乙胺、DMAP、殘留的苯甲醇和Et3N。用Na2SO4干燥混合物。減壓除去溶劑。通過Kugelrohr蒸餾（6 Pa，爐溫.173°C）純化殘?jiān)玫綐?biāo)題化合物甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷[2]。

用途

甲基三 (三甲基硅氧烷基)硅烷作為有機(jī)硅反應(yīng)底物，在硼基催化劑作用下與烯丙基硅烷發(fā)生硅基官能化反應(yīng)，用于制備新型有機(jī)硅產(chǎn)物。例如：將甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷（76.0 mg，0.24 mmol，1.2當(dāng)量）和烯丙基硅烷（22.9 mg，0.20 mmol，1.0當(dāng)量）溶解在苯（0.5 mL）中，并在充氬手套箱中攪拌溶液1分鐘。加入[Me3Si（HCB11H5Br6）]（1.4 mg，2.0μmol，1.0 mol%），在室溫下攪拌所得混合物12小時(shí)。從手套箱中取出反應(yīng)混合物，在減壓下蒸發(fā)所有揮發(fā)物。加入CH2Br2（34.8mg，0.20mmol，1.0當(dāng)量）作為內(nèi)標(biāo)，使用C6D6（0.5mL）作為NMR光譜分析的NMR溶劑[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Kubota Y. Preparation of branched tetrasiloxane[P]. EP1481979A1,20041201.

[2] Igarashi, Masayasu; et al. Pd/C-catalyzed cross-coupling reaction of benzyloxysilanes with halosilanes for selective synthesis of unsymmetrical siloxanes. RSC Advances (2014), 4(37), 19099-19102.

[3] Zuo, Honghua; et al. Ionic Remote α-C-H Allenylation of Silyl Ethers Involving a [1,5]-Hydride Shift Promoted by Silylium-Ion Regeneration. Journal of the American Chemical Society (2025), 147(6), 5426-5431.