簡(jiǎn)介

3-芐氧基溴丙烷常溫下為淡黃色油狀液體，易溶于DMF、乙酸乙酯等有機(jī)溶劑，具備較強(qiáng)的親電反應(yīng)活性。3-芐氧基溴丙烷可作為烷基化試劑，和4-甲氧基芐基N-乙酰氨基甲酸酯鉀鹽發(fā)生親核取代反應(yīng)，合成氨基甲酸酯類有機(jī)衍生物。

3-芐氧基溴丙烷的性狀

合成

方法一：將3-（芐氧基）丙-1-醇（181 mmol）、3-（芐氧基）丙1-醇和三苯基膦（217 mmol）溶解在300 mL二氯甲烷中。將反應(yīng)混合物冷卻至0°C。在30分鐘內(nèi)分批加入N-溴琥珀酰亞胺（38.5 g，217 mmol）。讓反應(yīng)物在室溫下攪拌過(guò)夜。將反應(yīng)混合物加入水（300mL）中。分離有機(jī)層。用水（2×200 mL）和鹽水（1×200 mL”）洗滌反應(yīng)混合物。用MgSO4干燥反應(yīng)混合物，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮。將濃縮溶液加入劇烈攪拌的己烷（300mL）中，以沉淀反應(yīng)過(guò)程中形成的大部分三苯基氧化膦。濾出白色沉淀物。蒸發(fā)己烷。減壓蒸餾提純回收的橙油3-芐氧基溴丙烷[1]。

方法二：在0°C的氮?dú)庀?，將鄰苯二酚硼烷?.319 mL，3 mmol）滴加到烯丙基芐基醚（0.296 g，2.0 mmol）和N，N-二甲基乙酰胺（0.014 mL，0.15 mmol）的CH2Cl2（2.0 mL）溶液中。將反應(yīng)混合物加熱回流5小時(shí)。在0°C下向混合物中加入甲醇（0.200 mL，4.8 mmol）。在室溫下攪拌溶液15分鐘。用氮?dú)饬髡舭l(fā)溶劑。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到含有二氯苯或DMF（4.0 mL）、PhSO2Br（0.527 g，2.4 mmol）和過(guò)氧化二叔丁基（25 mg，0.15 mmol）的微波反應(yīng)容器中。關(guān)閉反應(yīng)容器，在140°C下用微波（600 W）加熱15分鐘。將黑色反應(yīng)混合物沉積到色譜柱上。用戊烷和戊烷/Et2O（95:5）洗脫產(chǎn)物以去除二氯苯。在快速色譜法（戊烷/Et2O 98:2）之前用水洗滌粗混合物，得到標(biāo)題化合物3-芐氧基溴丙烷[2]。

用途

3-芐氧基溴丙烷作為烷基化底物，制備氨基甲酸酯類衍生物。例如：將4-甲氧基芐基N-乙酰氨基甲酸酯鉀鹽（287 mg，1.10 mmol，1.1當(dāng)量）加入到3-芐氧基溴丙烷（232 mg，1.01 mmol）的DMF（1 mL）溶液中。在60°C下攪拌反應(yīng)混合物3小時(shí)。用飽和NH4Cl水溶液淬滅反應(yīng)混合物。用EtOAc提取所得混合物。用鹽水清洗提取物。用MgSO4干燥混合物。過(guò)濾混合物。減壓濃縮混合物。通過(guò)硅膠快速色譜法（正己烷中15→30%EtOAc）純化混合物，得到4-甲氧基芐基乙?；?-芐氧基丙基）氨基甲酸酯[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Schroeder, Bob C.; et al. Taming Charge Transport in Semiconducting Polymers with Branched Alkyl Side Chains. Advanced Functional Materials (2017), 27(34).

[2] Schaffner, Arnaud-Pierre; et al. An efficient radical procedure for the halogenation and chalcogenation of B-alkylcatecholboranes. Advanced Synthesis & Catalysis (2008), 350(7+8), 1163-1167.

[3] Sakai, Takeo; et al. p-methoxy- and 2,4-dimethoxybenzyl N-acetylcarbamate potassium salts: versatile reagents for N-alkylacetamide and p-methoxy- and 2,4-dimethoxybenzyl carbamates. Chemical & Pharmaceutical Bulletin (2022), 70(9), 650-661