簡(jiǎn)介

甲酸鋅，常溫下為白色結(jié)晶粉末，易溶于水，微溶于甲醇，不溶于醚類有機(jī)溶劑；該化合物可作為氫源應(yīng)用于光氧化還原反應(yīng)體系，在395nm可見(jiàn)光照射下提供氫當(dāng)量，促進(jìn)有機(jī)底物發(fā)生轉(zhuǎn)化，用于合成目標(biāo)有機(jī)產(chǎn)物。

甲酸鋅的性狀

合成

方法一：在160°C下，在25 mL高壓釜中加熱Zn（ClO4）2（0.16 g，0.5 mmol）、配體HL（0.22 g，1 mmol）和有機(jī)溶劑（10 cm3，DMF用于1-4，DMSO用于5）的混合物2 d。將容器緩慢冷卻至室溫得到標(biāo)題化合物甲酸鋅，以獲得適用于X射線分析的淺色單晶[1]。

方法二：將堿式碳酸鋅（58%鋅，3.45克，30.6毫摩爾鋅）溶解在水（50毫升）和甲酸（6.9毫升，183.5毫摩爾）的混合物中。將混合物回流兩小時(shí)。蒸餾水和過(guò)量甲酸。將殘?jiān)?40°C的高真空下干燥18小時(shí)，得到產(chǎn)品甲酸鋅[2]。

用途

甲酸鋅作為氫源，在光催化反應(yīng)體系中提供還原當(dāng)量，用于完成三唑類手性酯底物的光化學(xué)反應(yīng)制備目標(biāo)產(chǎn)物。例如：在空氣下，將（2R，3R）-3-（2,4-二氟苯基）-3-羥基-4-（1,2,4-三唑-1-基）丁-2-基苯甲酸酯（0.4 mmol）、10-苯基-10-吩噻嗪（2.5 mol%）、甲酸鋅（1當(dāng)量）和2-巰基乙烷磺酸鈉（5 mol%）加入到帶攪拌棒的小瓶中。將反應(yīng)組分懸浮在DMSO（0.2 M）中。向反應(yīng)中加入甲酸（2當(dāng)量）。將小瓶密封在空氣中。攪拌小瓶約5分鐘，直至均勻。一旦均勻，照射反應(yīng)12-24小時(shí)。向粗反應(yīng)混合物中加入二芐醚作為內(nèi)標(biāo)。劇烈搖晃反應(yīng)物。取出混合物等分試樣。用氯化鈉淬滅混合物。向混合物中加入乙醚（1 mL），純化得到產(chǎn)物[3]。

甲酸鋅可作為氫源，在395nm可見(jiàn)光介導(dǎo)的光催化反應(yīng)中參與有機(jī)底物轉(zhuǎn)化，制備目標(biāo)有機(jī)產(chǎn)物。例如：在空氣下將（2R）-2-苯甲酰氧基-3,3-二甲基-4-丁醇（0.4 mmol）、甲酸鋅、苯甲酸酐（1.1當(dāng)量）和DMAP（10 mol%）加入裝有攪拌棒的1 dram小瓶中。將試劑溶解在DMSO（0.2 M）中。向混合物中加入DIPEA（1.1當(dāng)量）。在室溫下攪拌反應(yīng)物過(guò)夜（14小時(shí)）。向反應(yīng)混合物中加入脫氧試劑。向反應(yīng)混合物中加入10-苯基-10-吩噻嗪（2.5 mol%）、2-巰基乙烷磺酸鈉（5 mol%）和甲酸鋅（1當(dāng)量），最后加入甲酸（2當(dāng)量）。攪拌混合物。用風(fēng)扇照射混合物（395nm）24小時(shí)得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Lin, Xiao-Ming; et al. Temperature- and solvent-controlled dimensionality in a zinc 6-(1H-benzimidazol-2-yl)pyridinecarboxylate system. CrystEngComm (2009), 11(5), 847-854.

[2] Goeb, Christian R.; et al. Supramolecular Metallacycles and Their Binding of Fullerenes. Chemistry - A European Journal (2020), 26(16), 3609-3613.

[3] Williams, Oliver P.; et al. Practical and General Alcohol Deoxygenation Protocol. Angewandte Chemie, International Edition (2023), 62(18), e202300178.