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α-苯乙胺的制備

2020/4/13 10:45:53

背景[1][2]

α-苯乙胺又叫1-苯基乙胺。可由苯乙酮肟一步還原制備得到,在實驗室有機合成過程中可用于制備金屬有機配合物。

制備[1]

α-苯乙胺的合成:

方法一:將苯乙酮肟(3.12g,23.11mmol)用140ml無水乙醇溶解,分別加入鋅粉(7.51g,115.56mmol)和醋酸鈉(1.78g,23.11mmol),攪拌均勻。加入70ml氨水,加熱回流1h,停止反應(yīng)。脫溶出去部分乙醇,加100ml水稀釋,1M稀鹽酸調(diào)PH到2~3,50ml乙醚洗滌一次,15%的NaOH溶液調(diào)PH到12~13,乙酸乙酯萃取(80×4),合并有機相,無水MgSO4干燥,脫溶得黃色液體2.24g,產(chǎn)率80.0%。

方法二:將苯乙酮肟(3.12,23.11mmol)用150ml無水乙醇溶解,分別加入10%的Pd/C(1.19g)和12N的濃鹽酸(1.93ml),攪拌均勻后用H2置換空氣,在H2氛圍下室溫攪拌5h,硅藻土抽濾,脫溶,用100ml水溶解,50ml乙醚洗滌一次,水相用15%的NaOH溶液調(diào)PH到12~13,乙酸乙酯萃取(80×4),合并有機相,無水MgSO4干燥,脫溶得黃色液體2.24g,產(chǎn)率80.0%。

方法三:將苯乙酮(100mmol)、甲酸銨(300mmol)加到100ml的三頸燒瓶中,緩慢加熱到150℃,原料溶解,變?yōu)榫?。繼續(xù)緩慢加熱到185℃,3h后停止加熱,冷卻到室溫。加30ml水,乙醚萃取(50ml×4),合并有機相,減壓脫去乙醚,殘液加入10ml12M的鹽酸和30ml水,加熱回流30min,50ml乙醚洗滌一次,水相用15%的NaOH溶液調(diào)PH到12~13,乙酸乙酯萃取(60ml×4),合并有機相,無水MgSO4干燥,脫溶得黃色液體8.0g,產(chǎn)率66.1%。1HNMR(300MHz,CDCl3) δ7.23-7.35(m,5H,Ar-H), 4.13(q,J=6.6Hz,1H,Ar-CHCH3), 1.62(s,2H,NH2), 1.42(d,J=6.6Hz,3H,Ar-CHCH3)。

應(yīng)用[2]

可用于制備一種α-苯乙胺鋅氮配合物,含氮的金屬有機配合物具有新穎的結(jié)構(gòu)以及在催化、電化學、吸附、離子交換和磁性等 方面具有潛在的應(yīng)用前景。α-苯乙胺鋅氮配合物是由α-苯乙胺為配體、由提供中心離子鋅的醋酸鋅制備的α-苯乙胺醋酸鋅金屬有機配位化合物。

一種α-苯乙胺銅氮配合物是由α-苯乙胺為配體、由提供中心離子銅的醋酸銅或氯化銅制備的α-苯乙胺醋酸銅金屬有機配位化合物或α-苯乙胺氯化銅金屬有機配位化合物。本合成方法原料易得,工藝簡單,所制備的Zn-N、Cu-N金屬有機配合物在高分子和有機合成不對稱催化領(lǐng)域中作為催化劑。

主要參考資料

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201510446216.5 一種蘇氨酰胺氨基甲酸酯衍生物及應(yīng)用

[2] CN200810021264.X一種α-苯乙胺的鋅氮、銅氮配合物及其合成方法

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