背景及概述[1]
N,N-二甲基乙酰胺，簡(jiǎn)稱DMAC，是一種無(wú)色透明的非質(zhì)子化極性溶劑，除能與水、醇、酯、醚等溶劑互溶外，能溶解多種有機(jī)化合物，特別是對(duì)高分子化合物有較強(qiáng)的溶解能力，使其在醫(yī)藥、涂料和聚合紡絲領(lǐng)域有廣泛的運(yùn)用。
純化方法[1]
蒸餾塔在20mmHg的減壓狀態(tài)下進(jìn)行，第二蒸餾塔在100mmHg的減壓狀態(tài)下進(jìn)行， 蒸發(fā)器在20mmHg的減壓狀態(tài)下進(jìn)行。
(1)將粗N，N?二甲基乙酰胺原料預(yù)熱至90℃，由蒸餾塔中部的進(jìn)料口加入，在塔 底再沸器的作用下其中的水分以氣態(tài)自塔頂餾出，由塔頂冷凝器冷凝后收集，部分冷凝液返 回蒸餾塔的頂部，形成回流，回流比為0.7。其它冷凝液作為餾出液排出，餾出液中水 分含量為98.3％。N，N?二甲基乙酰胺及乙酸自蒸餾塔的塔底排出，由輸送泵送至第二蒸 餾塔的進(jìn)料口。
(2)用泵抽第二蒸餾塔的塔底液，使第二蒸餾塔內(nèi)乙酸的濃度控制在10％，N，N?二甲 基乙酰胺以氣態(tài)自塔頂餾出，通過(guò)冷凝器冷凝后收集，部分冷凝液回流至第二蒸餾塔塔頂， 回流比為1.1。其它冷凝液作為餾出液收集，餾出液N，N?二甲基乙酰胺中水分為22ppm，比 電導(dǎo)率為0.072μS/cm，PH為6.8，酸度值為22ppm。
(3)將上述塔底液送入中和器內(nèi)，加入氫氧化鈉堿液中和至PH值為7.0。將中和后的 中性溶液送入到蒸發(fā)器中，使其中的N，N?二甲基乙酰胺和水以氣態(tài)揮發(fā)，經(jīng)冷凝器冷凝后， 再送入蒸餾塔中，進(jìn)入下一蒸餾循環(huán)，以脫去水分，并降低了蒸餾塔和第二蒸餾塔 中乙酸的濃度，利于純化出N，N?二甲基乙酰。與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)后生成的鹽類產(chǎn)物在 蒸發(fā)器的釜底聚集濃縮，并最終形成固體殘?jiān)?，由蒸發(fā)器釜底排出。
為了提高純化效率，增大產(chǎn)量，本實(shí)施例步驟(2)中，可以在第二蒸餾塔的中間側(cè)壁 使用泵抽出N，N?二甲基乙酰胺的氣態(tài)流，并用冷凝器冷凝，得到的N，N?二甲基乙酰胺的冷 凝液中含水分25ppm，比電導(dǎo)率為0.07μS/cm，PH為6.5，酸度值為25ppm。
制備[2-3]
報(bào)道一、
反應(yīng)添加物料為：初始催化劑三氧化鉬12g，乙酸甲酯336g（含水量≤1.5%），甲醇336g，二甲胺240g（純度≥99.5%），反應(yīng)釜自然壓力1.2MPa，反應(yīng)溫度150℃，壓力升至1.5MPa，攪拌反應(yīng)4小時(shí)，乙酸甲酯的轉(zhuǎn)化率100%，N,N?二甲基乙酰胺的選擇性≥99.2%，。
反應(yīng)產(chǎn)物含二甲胺3.64%，甲醇62.92%，N,N?二甲基乙酰胺33.20%，乙酸0.24%(重量百分比)的物料在兩個(gè)結(jié)構(gòu)相同的Φ40mm的精餾塔中分別進(jìn)行粗餾以及精餾操作，精餾塔中玻璃彈簧填料高度1500mm，塔頂冷凝器下塔頂采出口，塔上500mm處設(shè)有側(cè)線采出口，塔釜用電加熱套加熱，塔下500mm處進(jìn)料，連續(xù)操作。先抽常壓粗餾，塔頂采出過(guò)量的二甲胺和少量沒(méi)反應(yīng)完全的甲酸甲酯，塔中采出甲醇，分別返回至反應(yīng)釜中繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。粗餾塔釜液進(jìn)入精餾塔進(jìn)行減壓精餾，表壓為?0.085Mpa，塔頂采出少量甲醇，精餾塔釜底連續(xù)排出20%的N,N?二甲基乙酰胺混合液，補(bǔ)加三氧化鉬催化劑0.8g，一起經(jīng)泵升壓后進(jìn)入反應(yīng)釜繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，塔中得到N,N?二甲基乙酰胺純度大于99.8%，產(chǎn)品的單程回收率92.5%。
報(bào)道二、
一種N,N-二甲基乙酰胺的制方法備，稱取10g甲醛、23g甲酸、5g催化劑和38g水加入到反應(yīng)器中，維持60℃，劇烈攪拌反應(yīng)1h；
用恒壓滴液漏斗以0.5d/s的速度滴加24gN-甲基乙酰胺胺，維持50℃下反應(yīng)2h；
反應(yīng)液經(jīng)過(guò)于3000轉(zhuǎn)離心分離30min；采用定性濾紙減壓抽濾30min，所得濾液于-0.1MPa，100℃減壓蒸餾5h，收集164-166℃餾分，得到N,N-二甲基乙酰胺。
參考文獻(xiàn)
[1] CN200810117237.2N,N-二甲基乙酰胺的純化方法
[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201210286059.2 一種液相制備N,N-二甲基乙酰胺的方法
[3] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201410060502.3 一種N,N-二甲基乙酰胺的制備方法