基本描述

1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮的CAS號是55314-16-4，分子式是C10H12N2O，分子量為176.22。熔點(diǎn)是86-88°C，沸點(diǎn)是281.4±36.0°C(Predicted)，密度是1.070±0.06g/cm3(Predicted)，以及酸度系數(shù)(pKa)為6.19±0.70(Predicted)。

圖1 1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮的合成路線[1-2]。

方法一：將酮（50 mmol）和1,1-二甲氧基-N，N-二甲基甲酰胺（7.30 mL，1.1當(dāng)量）的混合物在100°C下純回流12小時(shí)。將反應(yīng)混合物在真空下濃縮并由乙醚結(jié)晶。過濾收集晶體，用乙醚（2×20ml）洗滌，并在高真空下干燥，得到晶體1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮。合成路線如圖2所示。

方法二：向裝有機(jī)械攪拌器和回流冷凝器的250毫升單頸圓底燒瓶中加入乙酰吡啶（11毫升，0.1摩爾）、N，N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛（27毫升，0.2摩爾）和二甲苯（35毫升）。將反應(yīng)物料加熱至140°C并保持20小時(shí)，每4小時(shí)通過蒸餾除去反應(yīng)中形成的甲醇。當(dāng)反應(yīng)質(zhì)量的TLC表明不存在起始化合物時(shí)，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。向反應(yīng)物料中加入己烷（20ml），并在攪拌下保持20分鐘，使物料溫度變化不超過5℃。過濾收集所得反應(yīng)物并用己烷洗滌，粗產(chǎn)物由二甲苯重結(jié)晶得到1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮，產(chǎn)率16.3g，92.6%。黃色晶體，熔點(diǎn)是81-82°C。合成路線如圖2所示。

圖3 1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮的合成路線[3-5]。

方法一：將芳基酮（20毫摩爾）和N，N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛（DMF-DMA）（40毫摩爾）回流，直到通過薄層色譜法（TLC）測定消耗了起始材料，然后冷卻至室溫。濾出沉淀并用冷石油洗滌，然后用冷乙醇洗滌。重結(jié)晶得到純的產(chǎn)品1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮。合成路線如圖3所示。

方法二：在裝有攪拌棒和回流冷凝器的200ml圓底燒瓶中加入乙酰吡啶（12.2ml，110mmol）、N，N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛（14.9ml，110mm ol）和甲苯（50ml）。將反應(yīng)混合物加熱回流18小時(shí)，然后冷卻至室溫。真空濃縮反應(yīng)混合物，然后加入Et2O（50ml）。過濾收集所得黃色沉淀物，用冷Et2O己烷（1:2）洗滌，并在真空中干燥，以制備1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮，其用于下一步，無需進(jìn)一步純化。收率為17.7g，91%。合成路線如圖3所示。

方法三：將3-乙?；拎ぃ?0.0 g，82.56 mmol）和N，N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛（12.8 g，96.00 mmol）在乙醇（40 mL）中的攪拌溶液回流16小時(shí)。然后將其冷卻至室溫并減壓濃縮，以獲得粗質(zhì)量。將殘留物放入乙醚（10 mL）中，冷卻至0°C并過濾，得到相應(yīng)的烯酰胺（7.4 g，50.8%），為結(jié)晶固體1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮。

方法四：將3-乙酰吡啶（2.47摩爾）和N，N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛（240毫升）的混合物加熱回流16小時(shí)。真空除去溶劑，向殘留物中加入己烷（100毫升）以結(jié)晶固體。將固體從二氯甲烷-己烷中重結(jié)晶，得到1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮。

應(yīng)用

1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮是一類重要的有機(jī)合成反應(yīng)中間體,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、天然產(chǎn)物及功能材料等諸多領(lǐng)域[6-7]。目前新型的羰基源有機(jī)化合物已成為該領(lǐng)域的一大研究熱點(diǎn)[8]。盡管不同類型的CO替代物,如Mm（CO）n、（CH2O）n、CO2、DMF、TFBen等, 1-(3-吡啶基)-3-(二甲氨基)-2-丙烯-1-酮已被廣泛應(yīng)用于各種羰基化合物的構(gòu)建[9-10]。鑒于此，尋找新的CO源實(shí)現(xiàn)羰基化合物的多樣性合成依然具有重要的研究意義。

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