背景及概述^[1]

4-氟-1，2-苯二胺是合成抗腫瘤新藥西達(dá)苯胺、苯并咪唑、喹喔啉及1-H-1，5-苯并氮雜卓類化合物的重要中間體，因此研究它的合成方法具有非常重要的意義。

制備^[1]

N-（4-氟-2-硝基苯基）乙酰胺（3）的合成

將600mL乙酸酐、200mL冰醋酸，加至2000mL反應(yīng)瓶中，置于低溫槽中，機(jī)械攪拌，使溫度降至0℃以下，滴加150g（1.35mol）4-氟苯胺（2）和100mL冰醋酸的混合液，逐漸有淡黃色固體生成，反應(yīng)30min后，TLC顯示反應(yīng)完全。繼續(xù)控制溫度在0~5℃，滴加110mL65%硝酸和10mL95%硫酸的混合液，反應(yīng)30min后，TLC顯示反應(yīng)完全。將反應(yīng)液倒入2000mL冰水中，析出大量固體。抽濾、干燥得224.32g黃色固體3，收率83.9%（文獻(xiàn)值：收率70%~80%），m.p.75~76℃（文值：m.p.71℃）。

4-氟-2-硝基苯胺（4）的合成

將191g（0.97mol）中間體3，1500mL9mol／L鹽酸溶液，加至2000mL三頸瓶中，加熱至回流，反應(yīng)30min后，TLC顯示反應(yīng)完全。將反應(yīng)液倒入2000mL冰水中，析出大量固體，抽濾，濾餅用碳酸鈉水溶液洗至中性，再用清水（200mL×3）洗滌，干燥，得135.12g橙色固體4，收率89.6%，m.p.95~97℃（文獻(xiàn)值：m.p.95~97℃）。

4-氟-1，2-苯二胺（1）的合成

將135g（0.86mol）中間體4、1000mL無(wú)水乙醇、27gRaney鎳，加至2000mL反應(yīng)釜中，通入氫氣，于1.0MPa下室溫反應(yīng)8h后，TLC顯示反應(yīng)完全。冷卻后迅速抽濾，濾渣為Raney鎳，回收循環(huán)使用。減壓蒸餾得99.59g灰白色固體。收率：91.3%，m.p.97~98℃（文獻(xiàn)值：m.p.89~91℃）。1HNMR（DMSO-d6，400MHz），δ：4.27（s，2H），4.75（s，2H），6.11（t，1H，J=8.54Hz），6.29（d，1H，J=10.92Hz），6.42（t，1H，J=7.14Hz）。MS（m／Z）：127.1［M+H］+。

應(yīng)用^[2]

4-氟-1,2-苯二胺可用于制備一種防腐涂料，其特征在于，包括如下重量份的各原料制成：環(huán)氧基聚2,3-二氨基-5-氟喹唑啉端羧基聚氨酯酰胺40-50份、羧基瀝青20-30份、4-氟-1,2-苯二胺1-3份、(三乙氧基硅烷基)乙酸2-5份、填料10-15份、流平劑1-3份、分散劑2-4份、有機(jī)溶劑20-30份。本發(fā)明還公開了所述防腐涂料的制備方法。本防腐涂料防腐效果顯著，粘結(jié)強(qiáng)度大，固化時(shí)間快，耐候性佳，能保持金屬材料自身力學(xué)性能，涂層致密，具有優(yōu)異的施工性、適應(yīng)性和耐久性，經(jīng)濟(jì)價(jià)值、社會(huì)價(jià)值高

參考文獻(xiàn)

[1]王永珍,錢鵬宇,徐明,李艷陽(yáng),謝寧,趙硯瑾,李庶心.4-氟-1,2-苯二胺的合成[J].精細(xì)化工中間體,2012,42(06):26-27+52.DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2012.06.006.

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201911327570.0 一種防腐涂料及其制備方法