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桂酸桂酯的制備及應用

2020/10/26 11:48:35

背景及概述[1][2]

桂酸桂酯別名肉桂酸肉桂醇酯,天然存在于蘇合香脂、白秘魯香脂等香脂中,具有花香脂香香氣。桂酸桂酯是一種重要的精細化工中間體,廣泛用于醫(yī)藥、香料等產品的生產中,主要用作香精中的定香劑,可用于調配香石竹、風信子、晚香玉、素心蘭、檀香、白蘭、鈴蘭等花香香精,在香料香精化妝品工業(yè)中有著廣泛的用途,同時也被GB2760收錄,被允許作為食品添加劑使用。  

制備[1]

目前,制備桂酸桂酯有以下幾種方法:

1、由乙醇和桂醛在無水乙醚中長時間反應而得。

2、采用熱苛性堿溶液處理天然蘇合香脂、秘魯香脂來提取桂酸桂酯,該方法生產的桂 酸桂酯成本較高,原材料難求,工藝復雜,且嚴重污染環(huán)境。

3、CN200810046866.0、發(fā)明名稱“一種肉桂酸肉桂酯的制備方法”公開了由桂酸與氯化亞砜反應制備肉桂酰氯,再在有機溶劑存在下與肉桂醇反應合成桂酸桂酯。此合成方法雖然工藝比較簡單,但是溶劑消耗量大,副產物多,收率低,產物難以提純,并且在該制備方法中使用的有機溶劑N,N-二甲基苯胺有刺激性臭味,味道較重最終會導致產品的香氣不夠純正。

4、由桂酸乙酯和桂醇進行酯交換制備桂酸桂酯,反應一般在高壓下進行,反應結束后直接用活性炭脫色進行多次重結晶獲得最終產品。該工藝存在著反應周期長,副產物多,結晶困難、污染嚴重,收率低等問題。

制備方法包括以下步驟:

(1)反應

在油浴中,將桂酸甲酯、桂醇與碳酸鉀按照質量比1:1~2:0.05~0.1混合,得到的混合物在攪拌下加熱至120~160℃,并在此溫度條件下反應1~3h,反應產生的甲醇隨著溫度升高而餾出,當甲醇不再餾出時停止加熱并將溫度降至80℃,得到含有桂酸桂酯的反應液;

(2)洗滌和回收

向步驟(1)得到的含有桂酸桂酯的反應液中加入水和乙酸乙酯,然后攪拌洗滌至水相為中性,使水相與油相分離,除去水相,油相在真空為-0.096MPa與溫度45℃的條件下加熱脫去乙酸乙酯溶劑,再在壓力0.1~0.2KPa、溫度195~205℃條件下進行減壓蒸餾,得到桂酸桂酯粗品;

(3)結晶

將步驟(2)得到的桂酸桂酯粗品在乙醇中于溫度0~-10℃條件下進行重結晶,分離結晶物,然后烘干,得到白色固體狀桂酸桂酯。

與現有技術相比,本發(fā)明的桂酸桂酯的合成方法,以桂酸甲酯及桂醇作為反應原料,在碳酸鉀的催化下發(fā)生酯交換反應,在反應過程中通過將生成的甲醇直接蒸除以促進 反應向正向進行,提高了反應的轉化率,縮短反應時間,也避免了高壓反應帶來的副反應產物。后處理過程中,本發(fā)明采用了減壓蒸餾的工藝操作先對將桂酸桂酯粗品蒸出,不僅起到了分離提純的效果,還達到了脫色的理想效果。最后再用乙醇經過一次重結晶得到的產品 具有香氣純正、色澤好、純度高等優(yōu)點。

應用 [2-4]

一、用于制備一種包裝用的阻燃防蟲布料

CN201710570248.5提供一種包裝用的阻燃防蟲布料,由布料和阻燃防蟲層組成,所述阻燃防蟲層由以下重量份數的原料制成:水20-30份,乙二醛5-9份,柏木油2-5份,桂酸桂酯3-8份,聚丙二醇5-10份,硫酸胺3-6份,氫氧化鎂1-3份,檸檬酸8-15份,硼砂6-10份,氫氧化鋁2-5份,氨化鈹1-3份,硅藻土1-5份、硅烷偶聯劑1-3份,四羥甲基氯化磷1-3份。與現有技術相比,本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明中的包裝用的阻燃防蟲布料,其由布料和阻燃防蟲層組成,阻燃防蟲層由乙二醛、柏木油、桂酸桂酯、聚丙二醇、硫酸胺、氫氧化鎂、檸檬酸、硼砂、氫氧化鋁、氨化鈹、硅藻土、四羥甲基氯化磷制成,其具有阻燃、防蟲的功效,使用該布料制成的包裝袋盛裝衣物時可以預防火災、蚊蟲侵害衣物。

二、用于制備一種滅蟑劑

CN201010278895.7提供一種滅蟑劑,使用效果好,由下列重量份的成分組成:

聚氯乙烯                120份

熟馬鈴薯                490份

丙三醇                  30份

桂酸桂酯                25份。

三、用于制備一種膏香型煙用香精

CN201510682330.8提供一種膏香型煙用香精,該清香型煙用香精能夠增濃卷煙的香氣,同時可以掩蓋雜氣,改善余味。采用如下技術方案:

一種膏香型煙用香精,其包括以下重量份原料:香基1-20份,溶劑80-99份;其中,香基由以下組分構成:

桂酸甲酯0.1-1.0份;

桂酸乙酯0.1-2.5份;

苯甲酸芐酯0.1-2.0份;

桂酸苯乙酯0.1-2.0份;

苯乙酸芐酯0.05-2.5份;

苯乙酸苯乙酯0.05-2.0份;

苯乙酸葉醇酯0.1-1.5份;

苯甲酸葉醇酯0.1-1.0份;

苯甲酸甲酯0.1-2.5份;

桂酸桂酯0.2-3.0份。

和現有技術相比,本發(fā)明的有益效果:將本發(fā)明膏香型煙用香精添加到煙絲中,采用本領域常規(guī)技術制成卷煙產品,感官評價試驗結果表明:和未添加本發(fā)明膏香型煙用香精的空白樣相比,添加后的卷煙樣品香氣質變好,香氣量明顯增加,且改善了余味,掩蓋了雜氣。

主要參考資料

[1] CN201711203218.7 一種桂酸桂酯的制備方法

[2] CN201710570248.5 一種包裝用的阻燃防蟲布料及其制備方法

[3] CN201010278895.7 滅蟑劑

[4] CN201510682330.8 一種膏香型煙用香精

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