簡介

2,3,5,6-四氟苯酚的CAS號是769-39-1，分子式是C6H2F4O，分子量是166.07。熔點是37-39°C(lit.)，沸點是140°C(lit.)，密度是1.4445(estimate)，閃點是175°F，以及酸度系數(shù)(pKa)是5.46±0.20(Predicted)。2,3,5,6-四氟苯酚是一種重要的有機二元醇，一種用途較廣的有機原料，在有機合成工業(yè)中，是基礎(chǔ)原料;同時還可用于生產(chǎn)潤滑劑、增塑劑[1-2]。也可用于醫(yī)藥等方面;可用于液晶材料、可降解功能高分子材料;香料、潤滑油、油墨、涂料、化妝品、增塑劑及各種添加劑等的生產(chǎn)[3-4]。還可用于多種有機中間體的合成。

圖1 2,3,5,6-四氟苯酚的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 2,3,5,6-四氟苯酚的合成路線[5]。

將混合物冷卻至25°C，并在DMF（0.342 kg，0.855 kg/kg）中添加FeCl3溶液（0.108 kg，0.670 mol，100 mol%）。在25°C下攪拌反應混合物至少30分鐘。通過過濾原油以去除固體并分析DMF溶液，獲得溶液相特征確定化合物2,3,5,6-四氟苯酚。合成路線如圖2所示。

圖3 2,3,5,6-四氟苯酚的合成路線[6]。

向1L玻璃反應釜中投入404克DMF和202.3克乙酸鈉。控溫50-55C加入106.0克五 氟苯甲酸。升溫回流反應6小時。HPLC檢測反應液原料含量低于1.0%，降至80C以下，向釜 中加入350.0克30%濃鹽酸調(diào)pH小于1。接著升溫回流反應5小時?；亓魍戤?，進行水蒸氣蒸 餾，分出下層有機物。下層有機物進行精餾得到74.0克2,3,5,6-四氟苯酚，降溫后變?yōu)榘咨Y(jié)晶，收率89%，HPLC純度99.9%。合成路線如圖3所示。

 圖4 2,3,5,6-四氟苯酚的合成路線[7]。

向50L玻璃反應釜中投入20.23kgDMF和10.12kg乙酸鈉。控溫50-60C加入5.3kg五 氟苯甲酸。升溫回流反應6小時。HPLC檢測反應液原料含量低于1.0%，降至80C以下，向釜 中加入7.2kg 98%濃硫酸調(diào)pH小于1。接著緩慢升溫至回流反應5小時?；亓魍戤?，進行水蒸氣蒸餾，分出下層有機物。下層有機物進行精餾得到3.9kg 2,3,5,6-四氟苯酚，降溫后變?yōu)榘咨Y(jié)晶，收率94%，HPLC純度99.8%。合成路線如圖4所示。

應用

2,3,5,6-四氟苯酚是重要的化工原料、有機中間體,廣泛應用于精細化學品如農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、感光材料、香料、液晶等中[8-9]。特別值得提及的是2,3,5,6-四氟苯酚在農(nóng)藥合成中的應用。自1989年至今已有迸十個品種以其為起始原料，從近期專利文獻報道上也可以看出其具有廣泛的應用前景，是值得重視的中間體之一[10]。2,3,5,6-四氟苯酚在醫(yī)藥中可用于合成治療糖尿病藥物NK-860、Sorbinil、M-79175、Maillard反應抑制劑I及消化系統(tǒng)用藥西沙必利(ics-apride)等。在農(nóng)藥方面，2,3,5,6-四氟苯酚可用于合成殺菌劑LY214352，除草劑衛(wèi)T751、KPP-314、KPP-421、523121、523124、523031以及通式I表示的化合物等[11]。

2,3,5,6-四氟苯酚具有活潑的反應性和特殊的溶解能力，可用作有機合成原料，紙張?zhí)幚韯?，纖維工業(yè)的柔軟劑，動物膠的軟化劑，還用作測定大米中氨基酸含量的分析試劑[12]。在有機合成中，醫(yī)藥方面的用途居多，在農(nóng)藥、染料，顏料，香料，助劑方面也有很多用途[13-14]。此外，2,3,5,6-四氟苯酚還用于分離氯硅烷、提純油脂等。2,3,5,6-四氟苯酚可發(fā)生多種反應，除了由三個羥基基團參與反應外，還可以進行脫水，脫CO，引入氨基，引入?；铜h(huán)合等反應。

儲存條件

2,3,5,6-四氟苯酚必須密封避光保存,不可與空氣接觸。同時必須儲存于陰涼、通風的庫房,遠離火種和熱源以及強堿性試劑。庫房溫度不可溫度過高，一般不超過26℃。2,3,5,6-四氟苯酚應與氧化劑等分開存放,切忌混儲,不宜大量儲存或久存。

泄露處理

2,3,5,6-四氟苯酚一旦被大量泄露，應迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。當2,3,5,6-四氟苯酚小量泄漏時，可以用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

參考文獻

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