背景及概述

2-氯-4-羥基苯甲醛是一種重要的鹵系精細(xì)化工產(chǎn)品，以它為原料可以合成甲基香蘭素、乙基香蘭素等重要的合成香料；另外，它還具有抑制微生物生長的功能，可用于藥物、化妝品及在化工體系中作為殺菌劑。

制備

文獻(xiàn)[1]采用2-氯-4-羥基甲苯為原料，Mn2O3氧化制備目標(biāo)化合物2-氯-4-羥基苯甲醛。因氧化條件限制使它的合成受到限制，收率較低。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 2-氯-4-羥基苯甲醛的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

Mn2O3的制備

可以通過灼燒制得。對MnO2在不同溫度(773～1073 K)灼燒條件下作了仔細(xì)的比較，發(fā)現(xiàn)將MnO2在923 K左右灼燒1 h，Mn2O3樣品經(jīng)X衍射測試，品格常數(shù)a=0．9410nm，與標(biāo)準(zhǔn)x衍射參數(shù)比較后，證明為立方體的a- Mn2O3，故實(shí)驗(yàn)最終選取923 K灼燒1 h為。

2-氯-4-羥基苯甲醛的制備

為了準(zhǔn)確測定反應(yīng)中生成醛的濃度，將2-氯-4-羥基甲苯配制成濃度為2 mol／L的環(huán)己烷溶液，便于取樣和測定其中醛基的濃度。以固定的三相比例100：35：2(即100 mL一定濃度的硫酸溶液，35 mL濃度為2 mol/L2-氯-4-羥基甲苯的環(huán)己烷溶液，2 g Mn2O3)，將原料置于250 mL三口燒瓶中，在85-2型恒溫磁力攪拌器中以120 r／rain攪拌，控制在一定溫度，每隔30 min從有機(jī)相中取1 mL樣品，用鹽酸羥胺法測定醛基的濃度，直至醛基濃度降低終止反應(yīng)，得到該溫度和酸度下反應(yīng)體系中有機(jī)相醛基的濃度。

方法二、

稱取6．1g對羥基苯甲醛，25mL四氫呋喃置于100mL四口瓶中，在攪拌下溶解，冷浴槽溫度控制在-10℃。將含7．9g三氯氧磷/五氯化磷的30mL四氫呋喃溶液緩慢滴加到反應(yīng)瓶中，高效液相色譜跟蹤檢測反應(yīng)，5h左右反應(yīng)完全。將反應(yīng)液用20 mL的10％氫氧化鈉溶液堿洗，減壓蒸餾除去四氫呋喃，加入異丙醚萃取，減壓蒸餾后回收溶劑，再用二氯乙烷重結(jié)晶，得2-氯-4-羥基苯甲醛9．02g。

參考文獻(xiàn)

[1] WO2006/136924 A1, 2006 ;