背景及概述^[1]

氯氫醌是一種重要的精細(xì)化工中間體，可作為溶劑和有機(jī)合成試劑，在農(nóng)藥、醫(yī)藥和有機(jī)合成等領(lǐng)域有著較為廣泛的作用。醌是一種重要的有機(jī)中間體，在制藥和精細(xì)化工領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。

結(jié)構(gòu)

制備方法^[1]

關(guān)于氫醌氧化制備醌的方法的報(bào)道很多，主要分為化學(xué)計(jì)量氧化和催化氧化?；瘜W(xué)計(jì)量氧化多用Fremy’s鹽，重鉻酸鈉-硫酸混合物，碘-過(guò)氧化氫，diphenyl diselenide-過(guò)氧化氫，叔丁基過(guò)氧化氫-硝酸鈰胺為氧化劑，雖然能夠把氫醌氧化成醌，但是這些方法會(huì)產(chǎn)生大量的廢物，從而限制了發(fā)展。氧氣是最理想的氧源，過(guò)渡金屬催化的氧氣氧化法與傳統(tǒng)的氧 化反應(yīng)相比具有更加溫和，綠色、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，引起化學(xué)家的關(guān)注。采用二聚的三價(jià)Pt 絡(luò)合物為催化劑，在氧氣存在下，可以將氫醌氧化成醌。在乙酸丁酯溶劑中，三氧化二鋁負(fù)載的硫酸銅可以催化分子氧氧化氫醌，高產(chǎn)率得到醌。上述方法都是用了大量的有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，既增加了成本，又不環(huán)保。同時(shí)殘留的金屬對(duì)于制藥和食品應(yīng)用是一個(gè)很大的問(wèn)題，即使它們只有微量殘留。從經(jīng)濟(jì)和綠色化學(xué)的觀點(diǎn)來(lái)看，氫醌氧化制備醌的方法還需進(jìn)一步的研究改進(jìn)。

應(yīng)用^[1]

氯氫醌可以氧化制備氯苯醌，其步驟如下：在帶有聚四氟內(nèi)襯的100mL不銹鋼反應(yīng)釜中加入14.46g(0.1mol)氯氫醌，0.483g（0.007mol）亞硝酸鈉，1.8g Amberlyst 15,25mL水，密封，充入2atm氧氣。40°C條件下攪拌反應(yīng)35h,將反應(yīng)體系冷卻至室溫并慢慢放掉沒(méi)有反應(yīng)的氧氣，過(guò)濾，水溶液用乙酸乙酯萃取3次，蒸出有機(jī)溶劑后可得到產(chǎn)物2-氯苯醌13.5g。

主要參考資料

[1] CN201210431598.0 一種氫醌氧化制醌的方法