簡(jiǎn)介

4-氯苯乙醇是我國(guó)規(guī)定允許使用的食用香料，用量按正常生產(chǎn)需要。主要用以配制蜂蜜、面包、桃子和漿果類(lèi)等型香精[4-5]。也可用于調(diào)配玫瑰香型花精油和各種花香型香精，如茉莉香型、丁香香型、橙花香型等，幾乎可以調(diào)配所有的花精油，廣泛用于調(diào)配皂用和化妝品香精[1]。

圖1 4-氯苯乙醇的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 4-氯苯乙醇的合成路線(xiàn)[2]。

方法一：將裝有攪拌棒的烘箱干燥小瓶置于氬氣正壓下，并在高真空下進(jìn)行三次排空/回填循環(huán)。加入碘化釤（II）（THF溶液，0.10 M），然后加入Et3N和H2O，劇烈攪拌，這導(dǎo)致形成SmI2-Et3N-H2O絡(luò)合物的特征深棕色。添加基質(zhì)溶液（THF中的儲(chǔ)備溶液），并在氬氣下劇烈攪拌反應(yīng)混合物。以設(shè)定的時(shí)間間隔從反應(yīng)混合物中取出小份（通常為0.25 mL），立即通過(guò)向反應(yīng)混合物中通入氣泡空氣進(jìn)行淬火，并用乙醚（2.0 mL）和HCl（0.1N，0.25mL）稀釋?zhuān)⑼ㄟ^(guò)GC或GC-MS分析確定化合物為4-氯苯乙醇。1H核磁共振（300 MHz，CDCl3）δ1.48（br，1 H），2.86（t，J=6.6 Hz，2 H），3.87（t，J=6.6赫茲，2 H；13C核磁共振（75 MHz，CDCl3）δ38.5，63.5，128.7，130.4，132.3，137.0。4-氯苯乙醇的結(jié)構(gòu)式如圖2所示。

方法二：將裝有攪拌棒的100 mL烘箱干燥圓底燒瓶置于氬氣正壓下，并在高真空下進(jìn)行三次排空/回填循環(huán)。加入碘化釤（II）（6當(dāng)量，THF溶液，0.080 M），然后加入Et3N（36當(dāng)量）和H2O（36當(dāng)量。將癸酰胺溶液（1.0當(dāng)量，1.0 mmol，存于THF中的儲(chǔ)備溶液，5.0 mL）添加到預(yù)制的碘化釤（II）/胺/H2O絡(luò)合物中，并將反應(yīng)混合物攪拌18 h。通過(guò)向反應(yīng)混合物中通入氣泡空氣來(lái)氧化過(guò)量的SmI2。用CH2Cl2（100 mL）和NaOH（50 mL，1 N）稀釋反應(yīng)混合物。用CH2Cl2（2 x 100 mL）萃取水層，合并有機(jī)層，經(jīng)Na2SO4干燥，過(guò)濾并濃縮。粗反應(yīng)混合物分析顯示轉(zhuǎn)化率>98%，選擇性>98:2。色譜純化得到癸-1-醇。特征數(shù)據(jù)包含在以下章節(jié)中。2-（4-氯苯基）乙酰胺（表2，條目12）根據(jù)一般程序，在用CH2Cl2/NaOH（1.0 N）處理并以85%產(chǎn)率層析標(biāo)題化合物后，在室溫下將2-（4-氯苯基）乙酰胺。得到化合物4-氯苯乙醇。C-N/C-O鍵斷裂選擇性>95:5.1H NMR（300 MHz，CDCl3）δ1.48（br，1 H），2.86（t，J=6.6 Hz，2 H），3.87；13C核磁共振（75 MHz，CDCl3）δ38.5，63.5，128.7，130.4，132.3，137.0。4-氯苯乙醇的結(jié)構(gòu)式如圖2所示。

圖3 4-氯苯乙醇的合成路線(xiàn)[3]。

將PdCl2（MeCN）2（0.04 mmol，0.0104 g）、Shvo催化劑（0.04 mm ol，0.0436 g）、CuCl2（0.08 mmol，0.01 08 g）和苯醌（0.32 mmol，0.0352 g）稱(chēng)重至手套箱內(nèi)的20 ml小瓶中，然后添加i-PrOH（1.1 ml）和t-BuOH（2.2 ml）。將底物（0.4 mmol）添加到混合物中，然后添加H2O（0.4 mmol,8.1μl）。將所得混合物在手套箱中在85°C下攪拌6 h后，用戊烷（6 ml）稀釋?zhuān)⑼ㄟ^(guò)硅膠塞過(guò)濾，然后用乙酸乙酯（6 ml）沖洗。在真空下除去溶劑，并通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)硅膠快速色譜純化所需的初級(jí)醇產(chǎn)品4-氯苯乙醇。2-（4-氯苯基）乙醇（2f）：46.3 mg，產(chǎn)率60%。1H核磁共振（300 MHz，CDCl3）δ7.31-7.26（m，2H），7.20-7.14（m，1H），3.85（q，J=6.3 Hz，2H；C8H9ClO 156.0342的HRMS（EI+）計(jì)算結(jié)果為156.0340。4-氯苯乙醇的結(jié)構(gòu)式如圖3所示。

應(yīng)用

4-氯苯乙醇可以調(diào)配各種食用香精，如草莓、桃、李、甜瓜、焦糖、蜜香、奶油等型食用香精。廣泛用于調(diào)配皂用和化妝品用香精。4-氯苯乙醇是我國(guó)規(guī)定允許使用的食用香料，用量按正常生產(chǎn)需要。一般在香糖中21-80mg/kg；烘烤食品中16mg/kg；糖果中12mg/kg；冷飲中8.3 mg/kg[7]。主要用以配制蜂蜜、面包、桃子和漿果類(lèi)等型香精。調(diào)配玫瑰香型花精油和各種花香型香精，如茉莉香型、丁香香型、橙花香型等，幾乎可以調(diào)配所有的花精油，廣泛用于調(diào)配皂用和化妝品香精[8]。此外，亦可以調(diào)配各種食用香精，如草莓、桃、李、甜瓜、焦糖、蜜香、奶油等型食用香精。用于日化和食用香精,廣泛用于調(diào)配皂用和化妝品香精[9]。

參考文獻(xiàn)

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