簡(jiǎn)介

1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮可以作為三氟甲基砌塊合成含氟雜環(huán)化合物。而由于丙酮基的存在，其容易與含氨基的化合物環(huán)合，如與酰胺、硫代酰胺、硫脲、氨基吡啶、氨基吡嗪等環(huán)合形成含三氟甲基的咪唑、噻吩、惡唑等雜環(huán)化合物[1-2]。因此，1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮主要用于合成藥物中間體或原料藥，在醫(yī)藥、農(nóng)藥領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用[3]。

圖1 1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮的合成路線[4]。

將1,1,1- trt氟丙烯(50.0 g, 446.2 mmol)溶于濃硫酸(250 g)中，室溫下滴加溴(81.69 g, 510.1 mmol) 2 h，攪拌過夜。之后，加入額外的Brz (40.85 g, 255.6 mmol)，攪拌過夜。分離靜置時(shí)形成的兩相，并蒸餾底層，以黃色油的形式生成1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮(10.37 g, 8.6%)。1H NMR (270 MHz, CDCl3) δ ppm 6.23 (s, 1H)。合成路線如圖2所示。

應(yīng)用

氟原子及含氟基團(tuán)由于強(qiáng)的吸電子效應(yīng)、脂溶性和生物電子等特性，在藥物化學(xué)設(shè)計(jì)中往往承擔(dān)著改變分子穩(wěn)定性、親脂性、酸堿性、代謝穩(wěn)定性等重要的作用，從而極大地提高藥物分子生理活性[5-6]。1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮是重要的有機(jī)中間體，由于1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮在結(jié)構(gòu)和生物學(xué)上的獨(dú)特性質(zhì)，使其在有機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)、配位化學(xué)、材料化學(xué)和生物化學(xué)中有著重要作用。如1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮因其三氟丙酮的活性作用可合成多種藥物中間體和含氟化學(xué)品；1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮金屬鰲合物作為金屬有機(jī)前驅(qū)體，廣泛用于沉積生長各種功能薄膜材料，如氧化物超導(dǎo)薄膜、電致發(fā)光薄膜、鐵電氧化物薄膜等；稀土金屬與1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮形成的配合物，有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和優(yōu)異的發(fā)光性能，在發(fā)光領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景[7-9]；1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮還大量應(yīng)用于分析化學(xué)，用于分析無機(jī)離子的分離、鑒定。因此，積極開發(fā)合成1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

此外，1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮具有活潑的反應(yīng)性和特殊的溶解能力，可用作有機(jī)合成原料，紙張?zhí)幚韯?，纖維工業(yè)的柔軟劑，動(dòng)物膠的軟化劑，還用作測(cè)定大米中氨基酸含量的分析試劑。在有機(jī)合成中，醫(yī)藥方面的用途居多，在農(nóng)藥、染料，顏料，香料，助劑方面也有很多用途[10-11]。此外，1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮還用于分離氯硅烷、提純油脂等。1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮可發(fā)生多種反應(yīng)，除了由三個(gè)氫參與反應(yīng)外，還可以進(jìn)行脫水，脫CO，引入氨基，引入?；铜h(huán)合等反應(yīng)。含1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮能選擇性地抑制環(huán)氧酶、治療糖尿病，還有抗菌作用[12]。有研究者開發(fā)了一系列的1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮磺酰胺類化合物，經(jīng)初步測(cè)試這些化合物的生物活性后，發(fā)現(xiàn)了它們?cè)诮笛呛涂咕嫌兄@著功效[13]。1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮還有其他眾多用途，如在溶劑萃取方面，1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮作為一種螯合型萃取劑，可以有效地萃取多種常見金屬離子。1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮應(yīng)用廣泛，在醫(yī)藥、化工、制造、分析領(lǐng)域均有著重要的用途[14]。所以可以對(duì)其制備方法再作進(jìn)一步的研究，得到穩(wěn)定的生產(chǎn)工藝，以便進(jìn)一步研究拓寬1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮的應(yīng)用范圍，開發(fā)出更多的下游產(chǎn)品。

風(fēng)險(xiǎn)

1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮是有毒性的，短時(shí)間暴露在喹啉蒸汽中會(huì)導(dǎo)致鼻子、眼睛和呼吸道被腐蝕，也可能導(dǎo)致頭昏和惡心。長時(shí)間暴露的影響還不確定，不過1,1-二溴-3,3,3-三氟丙酮與肝損傷有一定的關(guān)系[15]。

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