1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)鹽是一種選擇性氟試劑，選擇性氟試劑(Selectfluor)是一種性質(zhì)穩(wěn)定、使用條件溫和且用途廣泛的親電氟化試劑，也是目前研究最熱門的N—F類親電氟化試劑之一。其氟化活性可通過烷基的電負性進行調(diào)節(jié)，隨著R基團的吸電子能力增強而增強，可廣泛應用于氟化芳基、核苷、類固醇、C-金屬鍵等各類物質(zhì)。

脫氧氟化是常見的制備脂肪氟化物的方法，其中最常用的試劑就DAST【常用試劑----DAST】，但DAST熱穩(wěn)定性差且易爆炸。Huffman等人報道的全氟丁基磺酰氟(BPSF)，反應條件溫和，但是消除副反應明顯【Org. Lett. 2016, 18,6102】。Doyle等人報道的一種新的氟化試劑PyFluor，該方法可以抑制消除產(chǎn)物，成本低、穩(wěn)定性好，但PyFluor反應時間較長，室溫下反應需要48h【J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9571】。

上海有機所的胡金波研究員基于課題組之前氟烷基亞砜亞胺化學的研究，發(fā)展了一種新的脫氧氟化試劑（SulfoxFluor），該試劑可由廉價的對氯苯磺酰氯十克級制備，穩(wěn)定性好（0?330 °C穩(wěn)定），而且反應性強，不到一個小時就能反應完全。相對于現(xiàn)存的氟化試劑，SulfoxFluor更加溫和、易得、反應時間短、處理簡單，還顯示出較高的消除選擇性【Chem. Eur. J. 2019, 25, 7259 -7264】。

反應機理

脫氧氟化通用機理

SulfoxFluor氟化文獻中提出了如下機理：

反應應用

SulfoxFluor可以在室溫條件下，半小時內(nèi)將伯醇和仲醇轉(zhuǎn)化為氟代物，且轉(zhuǎn)化率很高。當?shù)孜锸菐в惺中粤u基的仲醇時，氟代反應會發(fā)生手性翻轉(zhuǎn)，并且有很好的立體選擇性。反應過程中烯烴、炔、磺胺、酰胺、氨基甲酸酯等多種官能團都不會被脫氧氟代反應所影響。SulfoxFluor對消除副反應具有很好的選擇性，這非常有利于氟化產(chǎn)物的純化。SulfoxFluor參與的伯醇的氟化反應很少產(chǎn)生消除反應副產(chǎn)物烯烴，即使是極易發(fā)生消除反應的芐基醇也是類似的結(jié)果。研究者將這種特殊的選擇性歸因于磺酰胺亞胺酯中間體的高親電性，它加速了親核氟化反應。大多數(shù)仲醇的氟化選擇性也較高(≥20：1)。除了反應活性高、選擇性好、原料利用率高外，反應副產(chǎn)物4-氯-硝基苯磺酰胺的銨鹽作為沉淀可通過過濾回收，簡化了純化過程。