簡介

壬醛天然存在于玫瑰油、柑橘油、白檸檬油以及香紫蘇油等精油里。 它有強烈的油脂氣息，稀釋時則呈現(xiàn)出玫瑰和柑橘樣的香氣。外觀為液體。其廣泛用于日化香精配方中。主要用于玫瑰、橙花、金合歡等花香型和幻想型香精中。微量使用就能對花香起提調(diào)作用。亦可用于調(diào)配檸檬、橘子等柑橘類和花香型食用香精。

合成

圖1 壬醛的合成路線[1]。

在含有烯烴（5 mM）、NtDBR（2μM）、NADP+（10μM），葡萄糖（15 mM）和葡萄糖脫氫酶（GDH；10 U）的緩沖液（50 mM KH2PO4/K2HPO4，pH 6.4）中進行需氧反應（1 mL）。在30°C下以130 rpm攪拌混合物4或24小時以獲得產(chǎn)物壬醛。合成路線如圖1所示。

圖2 壬醛的合成路線[2]。

將反應物絡合物[CpRu（Ph2PIm'）（H2O）][OTf-]（9.6 mg，0.010 mmol）、水（45.0μL，2.50 mmol），1-壬炔（82.0μL、0.500 mmol）、十六烷（50.0μL，0.171 mmol）和丙酮（0.823 mL）添加到2 mL圓柱形瓶中。在70°C的電子控制鋁塊中，在干燥氮氣氣氛下加熱反應混合物。每隔一定時間取出等分試樣（約10μL），以監(jiān)測反應的進展。將約1μL的每個等分試樣直接注入GC-FID，以尋找少量的2-壬酮。用0.50 mL丙酮稀釋剩余樣品，并將1μL部分注入GC-FID，以獲得產(chǎn)物壬醛。合成路線如圖2所示。

圖3 壬醛的合成路線。

在0°C下，將二甲基亞砜（0.23 g，3 mmol）滴加到甲苯磺酰氯（0.29 g，1.5 mmol）和干燥甲苯（2.0 ml）的攪拌混合物中10分鐘。繼續(xù)攪拌25分鐘。將醇衍生物（1.0mmol）在干甲苯（1ml）中的溶液注入溶液中。使所得混合物的溫度達到環(huán)境溫度。在環(huán)境溫度下攪拌混合物90分鐘。在約10分鐘內(nèi)向混合物中滴加三乙胺（0.30g，3.0mmol）。反應完成后，用水（5mL）處理絡合物。使用甲苯（2 x 5 mL）萃取混合物。用硫酸鈉（Na2SO4）干燥有機層。通過GC監(jiān)測反應混合物。以獲得產(chǎn)物壬醛。合成路線如圖3所示。

參考文獻

[1] Mansell, David J.; Toogood, Helen S.; Waller, John; Hughes, John M. X.; Levy, Colin W.; et al. Biocatalytic Asymmetric Alkene Reduction: Crystal Structure and Characterization of a Double Bond Reductase from Nicotiana tabacum. ACS Catalysis (2013), 3(3), 370-379 | Language: English, Database: CAplus and MEDLINE.

[2] Grotjahn, Douglas B.; Lev, Daniel A. A general bifunctional catalyst for the anti-Markovnikov hydration of terminal alkynes to aldehydes gives enzyme-like rate and selectivity enhancements. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(39), 12232-12233 | Language: English, Database: CAplus and MEDLINE.