簡介

癸烷常被用于合成醫(yī)藥和農(nóng)藥的重要原料或中間體，在烷烴類藥物的合成上發(fā)揮著重要作用。癸烷吸入、口服或經(jīng)皮膚吸收對身體有害，其蒸氣或霧對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有刺激作用。吸入后可引起化學性肺炎、肺水腫。

合成

圖1 癸烷的合成路線[1]。

方法一：將BER（3.33g，10mmol）加入到Ni（OAc）2中。4H2O（0.25g，1mmol）在MeOH（100mL）中的溶液，并在室溫下緩慢攪拌混合物。立即觀察到Ni2B的黑色涂層。1分鐘后，加入檸檬烯（1.36g，10mmol），將混合物在回流下攪拌1小時以完成氫化。GC確認反應完全，過濾除去樹脂。在減壓下蒸發(fā)MeOH，得到純的癸烷，產(chǎn)率100%。合成路線如圖1所示。

方法二：將癸烯溶解在24 mL溶劑中，濃度為0.25 M。用0.1 mol%SiliaCat-Pd0溶膠凝膠包埋催化劑（0.05 mmol g-1負載）處理混合物。向100 mL雙頸燒瓶中加入兩次脫氣混合物。每次用氫氣替換真空。在室溫下劇烈攪拌連接至氫氣球的反應混合物，直到通過GC/MS完成反應。過濾催化劑并用THF沖洗。濃縮濾液以獲得粗產(chǎn)物。在室溫下，在0.1摩爾%溶膠-凝膠催化劑的存在下，在氫氣球下進行再使用性試驗。在連接到氫氣球的雙頸燒瓶中加入烯烴、溶劑和SiliaCatPd0，并脫氣兩次。每次用氫氣替換真空。將連接到氫氣球的反應混合物在室溫下劇烈攪拌2小時。通過過濾回收催化劑。用THF沖洗混合物。在重復使用之前，在真空下干燥所得混合物。連接濾液以獲得粗產(chǎn)物。通過ICP-OES分析混合物，以浸出鈀和硅，獲得癸烷。合成路線如圖1所示。

圖2 癸烷的合成路線。

在配有攪拌棒的50 mL干燥圓底燒瓶中，將375 mg（4.00 mmol）LiBr加入14.3 mL 0.07M SmI2（1 mmol）中。攪拌10分鐘，溶液顏色從藍色變?yōu)樽仙?。向混合物中準確加入8.7 mL HMPA（50 mmol）。攪拌溶液10分鐘，直到形成皇家紫色。向溶液中滴加1-氯癸烷（0.25 mmol）。將反應混合物攪拌兩小時。通過加入飽和氯化銨水溶液使混合物淬火。將產(chǎn)物萃取到乙醚中。用兩份50mL硫代硫酸鈉等分試樣和三次蒸餾水沖洗得到產(chǎn)品癸烷。合成路線如圖2所示。

參考文獻

[1] Knettle, Brian W.; et al. Influence of HMPA on Reducing Power and Reactivity of SmBr2 Organic Letters (2001), 3(15), 2321-2324.