芳烴的氧化主要包括兩個(gè)方面,一是芳環(huán)側(cè)鏈的氧化,二是芳環(huán)的氧化。芳環(huán)側(cè)鏈的氧化是指與芳環(huán)相連的、含有α-H的側(cè)鏈烴基被氧化的反應(yīng)。本文分享的是:4,4'-聯(lián)苯二甲酸,即聯(lián)苯二甲酸,它屬于芳環(huán)側(cè)鏈氧化為芳基羧酸化合物的一種產(chǎn)品。

用途和市場(chǎng)需求
聯(lián)苯二甲酸即4,4'-聯(lián)苯二甲酸,是重要的有機(jī)合成中間體,可用于制藥和高分子材料,是合成液晶材料、具有阻燃性能的聚氨酯或聚酯類高分子的重要單體。
目前聯(lián)苯二甲酸市場(chǎng)價(jià)格約為25-30萬元/噸,國內(nèi)市場(chǎng)需求量約100噸,全球市場(chǎng)總需求量2000噸。
合成方法綜述
目前,關(guān)于4,4'-聯(lián)苯二甲酸的合成方法主要有:4,4'-二甲基聯(lián)苯氧化法、聯(lián)苯氯甲基化氧化法、4-碘苯甲酸偶合法等。
1.4,4'-二甲基聯(lián)苯氧化法

以4,4'-二甲基聯(lián)苯為原料,經(jīng)高溫高壓氧化制備,這種方法反應(yīng)條件苛刻,副產(chǎn)物多,分離純化困難,產(chǎn)率低。
2.聯(lián)苯氯甲基化氧化法

以聯(lián)苯為原料,經(jīng)氯甲基化生成4,4'-二(氯甲基)聯(lián)苯,再與六次甲基四胺進(jìn)行親核取代反應(yīng)水解成4,4'-聯(lián)苯二甲醛,然后用雙氧水氧化得到4,4'-聯(lián)苯二甲酸,這種方法合成步驟繁多、污染較大。
3.4-碘苯甲酸偶合法

以對(duì)碘苯甲酸為原料,通過鋅和三乙胺甲酸鹽偶聯(lián)合成,所用原料價(jià)格高,也不經(jīng)濟(jì)。
4.對(duì)氨基苯甲酸偶聯(lián)法

以對(duì)氨基苯甲酸為原料,先重氮化后再經(jīng)一價(jià)銅離子催化偶聯(lián)制備,產(chǎn)率較高,但重氮化條件要求高,不適于大規(guī)模生產(chǎn)。
5.Suzuki交叉偶聯(lián)法

以對(duì)羧基苯硼酸和對(duì)溴苯甲酸為原料通過Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng),反應(yīng)條件要求高,要將原料酯化,反應(yīng)步驟多,并不經(jīng)濟(jì),也不適于工業(yè)化生產(chǎn)。