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噻唑的反應(yīng)與制備

2023/3/24 14:21:09 作者:谷雨

噻唑是一種淺黃色可燃液體,氣味與嘧啶類似,化學(xué)式為C3H3NS。它包含一個五元環(huán),其中兩個頂點分別是氮原子和硫原子,另外三個是碳原子。

Thiazole.jpg

用途

噻唑被用來制備生物殺滅劑,殺真菌劑,藥品和染料。 

制備方法

對于噻唑,有很多實驗室制備方法。

Hantzsch噻唑合成:1889年發(fā)現(xiàn),是由鹵代烷和硫代酰胺反應(yīng)。例如,“2,4-二甲基噻唑”就可以由乙酰胺、五硫化二磷和氯代丙酮合成。

另外一個例子如下圖所示:

噻唑的制備

在Robinson-Gabriel合成的一個改編版中,用2-酰氨基酮和五硫化磷反應(yīng)制備。

在Cook-Heilbron合成中,一個α-氨基腈和二硫化碳反應(yīng)制備。

一些特定的噻唑可以通過Herz反應(yīng)制得。

有機(jī)反應(yīng)

噻唑比??唑擁有一個更大的π電子離域化,所以也更具有芳香性。這個理論被環(huán)上氫原子的核磁共振所證明(核磁共振數(shù)據(jù)介于7.27到8.77之間),體現(xiàn)了一個很強的反磁性環(huán)電流。

根據(jù)對環(huán)上π電子密度的計算,C5是最強的親電位點,C2是親核位點。 

π電子離域化

噻唑的反應(yīng)性總結(jié)如下:

C2上的去質(zhì)子化:這個位置上產(chǎn)生的負(fù)電荷比較穩(wěn)定,形成葉立德。格氏試劑和有機(jī)鋰化合物在這個位點反應(yīng),取代氫原子。

 噻唑的反應(yīng)性

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