制備方法

1,2,4,5-四氟苯的主要合成方法：

1、J.Am.Chem.Soc.,Vol.118,No.7,1996報道了以全氟環(huán)己烷為原料，在茂鋯金屬催化劑((Cp2ZrCl2+Mg/HgCl2)存在下發(fā)生消除反應(yīng)制備1,2,4,5-四氟苯的路線。

該方法收率35％，原料難得，且用了貴金屬催化劑。

2、J.Am.Chem.Soc.,2014,136,4634-4639報道了以六氟苯或者五氟苯為原料，在含磷試劑的存在下脫去氟產(chǎn)生1,2,4,5-四氟苯的路線。

該方法收率達(dá)98％左右，但是該法的原料昂貴，且催化劑較難制備。

3、J.FluorineChem.,155(2013),132-142報道了以六氟苯或者五氟苯為原料，在含銠催化劑的作用下脫去氟產(chǎn)生1,2,4,5-四氟苯的路線。

該方法副產(chǎn)物較多，收率較低，且含銠催化劑較難制備。

CN105646140A提供一種優(yōu)化的1,2,4,5-四氟苯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 

（1）將2,4-二氯氟苯與質(zhì)量濃度95-98%濃硫酸混合，于20-40℃內(nèi)緩慢滴加硝化試劑，保溫反應(yīng)8-10h，反應(yīng)液緩慢傾倒入冰水混合物中，甲苯萃取兩遍，合并有機(jī)相，常壓蒸餾回收甲苯，減壓蒸餾收集120-130℃/8毫米汞柱餾分得2,4-二氯-5-氟硝基苯；

（2）將2,4-二氯-5-氟硝基苯溶于有機(jī)溶劑中，加入氟化鉀，180-190℃內(nèi)反應(yīng)4-6h，再升至200℃，反應(yīng)3-4h且邊反應(yīng)邊蒸餾收集88-92℃的餾分得1,2,4,5-四氟苯。