簡(jiǎn)介

苯甲酸酐是常見的雙環(huán)芳香共軛結(jié)構(gòu)，是許多化學(xué)和醫(yī)藥中間體的主要結(jié)構(gòu)單元。在苯甲酸酐的雙環(huán)結(jié)構(gòu)上連接基團(tuán)進(jìn)行修飾，能夠獲得新型的熒光染料，與待測(cè)物反應(yīng)后，在分子內(nèi)形成電子推拉體系，發(fā)生熒光信號(hào)變化。因此，苯甲酸酐對(duì)于熒光探針的構(gòu)建具有重要的意義[1]。

合成

圖1苯甲酸酐的合成路線

方法一：在配備有磁力攪拌棒的兩頸燒瓶中，將MgCl2·6H2O（0.10 mmol）、Boc2O（2b）（0.5 mmol）和酸1a-i（1.0 mmol）溶解在THF（1 mL）中。將混合物在r.t.下攪拌表1中報(bào)告的時(shí)間。將粗反應(yīng)混合物用H2O（10mL）稀釋，并用THF（3×10mL）快速提取。分離有機(jī)層，干燥（MgSO4）并過濾，并通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑得到標(biāo)題化合物苯甲酸酐，產(chǎn)率99%。合成路線如圖1所示[2]。

方法二：在0°C下，將2GOACC50（43 mg，0.13 mmol）的CH2Cl2（0.5 mL）溶液逐滴添加到酸（0.2 mmol）在CH2Cl2中的攪拌溶液中。加入后，將反應(yīng)混合物在0°C下攪拌1.5-2.0小時(shí)。通過加入Et2O沉淀反應(yīng)混合物，然后進(jìn)行過濾。在減壓下濃縮所得濾液。通過硅膠（EtOAc）過濾混合物以獲得產(chǎn)物苯甲酸酐，產(chǎn)率90%。合成路線如圖1所示。

圖2苯甲酸酐的合成路線

方法一：在研缽中加入酰氯（1mmol）、DABCO（0.11g，1mmol）后，用研杵研磨混合物1分鐘，直到反應(yīng)混合物固化。然后將醇（1毫摩爾）或羧酸鉀鹽（1毫毫摩爾）加入到混合物中。將反應(yīng)混合物研磨表1和表2中規(guī)定的時(shí)間。然后將反應(yīng)混合物倒入乙醚（20ml）和H2O（5ml）的混合物中。將乙醚層干燥（CaCl2），并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)至干，得到純產(chǎn)物苯甲酸酐。收益率98%。熔點(diǎn)°C（升）20-25:43（42-43）。合成路線如圖2所示。

方法二：使用水浴在二氯甲烷（20mL）中于40°C下保持4小時(shí)的舊酰氯（3mmol）、羧酸（3mmmol）和聚合物負(fù)載的催化劑（25.6mg，1mol%Co絡(luò)合物）。使用緩慢的氮?dú)鈿馀萘鲾嚢枞芤?。冷卻溶液。通過過濾去除聚合物結(jié)合的催化劑。在固體的情況下，通過重結(jié)晶來凈化產(chǎn)品。在液體的情況下，通過快速色譜法純化產(chǎn)品得到標(biāo)題化合物苯甲酸酐。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1]蔡建文,韋鵬亮,蔡宏偉,蔡昱,陳露一.苯甲酸酐接枝改性聚羧酸減水劑長(zhǎng)側(cè)鏈端羥基及其性能[J].新型建筑材料,2023,50(04):80-83.

[2] Leadbeater, Nicholas E.; et al. Preparation of a Resin-Bound Cobalt Phosphine Complex and Assessment of Its Use in Catalytic Oxidation and Acid Anhydride Synthesis. Journal of Organic Chemistry (2000), 65(15), 4770-4772.