背景技術(shù)

苯甲酸酐(C14，H10O3，moL226.23)是一種常用的有機中間體，在有機合成、化工原料、醫(yī)藥制備等有著廣泛的用途，尤其在制藥行業(yè)作為基礎(chǔ)中間體衍生大量有機化合物及新品種。常用于水的測定。苯甲酸肝是用苯甲酸與乙酸酐縮合而成。苯甲酸酐又稱安息香酸酐，成品為無色正交棱柱晶體，不溶于水、溶于乙醚和乙醇，對水和冷堿穩(wěn)定，能被沸騰堿金屬的碳酸鹽和苛性堿水解。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種純度高、產(chǎn)量大、穩(wěn)定性好的苯甲酸酐的制備方法。

本發(fā)明為實現(xiàn)上述目的，采用以下技術(shù)方案：

一種苯甲酸酐的制備方法，步驟如下：

⑴在容器中放入苯甲酸和乙酸酐，慢慢蒸餾反應(yīng)的混合物，溫度不超過120℃，收集250ml餾分后，向蒸餾瓶中加入250ml乙酸酐，繼續(xù)蒸餾，此過程再重復(fù)，共加入2Kg乙酸酐，然后繼續(xù)蒸餾，分別收集低于120℃，120～130℃和130～140℃的三種餾分，直到反應(yīng)混合物的溫度到270℃為止；

⑵將殘余物減壓分餾，在19～20mmHg下，分別收集低于165℃，165～210℃，210～220℃的餾分，后者為苯甲酸酐粗品，較低溫度的餾分與上述常壓的120～130℃的餾分合并，再加一滴磷酸后，再進行分餾，可獲得一些210～220/20mmHg餾分即苯甲酸酐粗品，共計粗品1.1～1.2Kg，對常壓120～130℃的餾分進行重新蒸餾，可以得到低于120℃乙酸粗品，和130～140℃的乙酸酐粗品；

⑶提純方法：每1Kg加0.5L苯溶解，然后加石油醚，剛使溶解成霧濁，冷卻，析出無色無味的結(jié)晶體，即苯甲酸酐純品，熔點43℃母液在水浴上濃縮，再次重結(jié)晶，共獲純品1～1.03Kg,產(chǎn)率72～74％。

而且，所述苯甲酸：乙酸酐的摩爾比為：12.3：19.6。

本發(fā)明的優(yōu)點及有益效果為：

1、本發(fā)明提供的苯甲酸酐的制備方法經(jīng)過兩次蒸餾能夠限度的獲得苯甲酸酐產(chǎn)品，實現(xiàn)產(chǎn)率化，同時也將反應(yīng)剩余的苯甲酸和乙酸酐重新提出，節(jié)省了原料，凈化的生產(chǎn)工藝。

2、本發(fā)明采用苯甲酸酐的制備方法具有簡單易行、操作方便、原料易得、設(shè)備通用、周期短等。

具體實施方式

以下結(jié)合實施例做進一步詳述，以下實施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護范圍。

一種苯甲酸酐的制備方法，步驟如下：

⑴在裝有90cm分餾柱和滴液漏斗的5L三口瓶中放入1.5Kg(12.3mol)苯甲酸，1.5Kg(1390ml,14.7ml)的乙酸酐，和幾滴漿狀磷酸(約1-3毫升)。慢慢蒸餾反應(yīng)的混合物，溫度不超過120℃，收集250ml餾分后，向蒸餾瓶中加入250ml乙酸酐，繼續(xù)蒸餾。此過程再重復(fù)，共加入2Kg(1850ml，19.6mol)乙酸酐，然后繼續(xù)蒸餾，分別收集低于120℃，120～130℃和130～140℃的三種餾分，直到反應(yīng)混合物的溫度到270℃為止。

⑵將殘余物減壓分餾，在19～20mmHg下，分別收集低于165℃，165～210℃，210～220℃的餾分，后者為苯甲酸酐粗品，較低溫度的餾分與上述常壓的120～130℃的餾分合并，再加一滴磷酸后，再進行分餾。又可獲得一些210～220/20mmHg餾分即苯甲酸酐粗品，共計粗品1.1～1.2Kg，対常壓120～130℃的餾分進行重新蒸餾，可以得到乙酸(低于120℃)和乙酸酐(130～140℃)粗品。

⑶提純方法：每1Kg加0.5L苯溶解，然后加一定量的石油醚(約1000ml)，剛使溶解成霧濁。冷卻，析出無色無味的結(jié)晶體，即苯甲酸酐純品，熔點43℃母液在水浴上濃縮，再次重結(jié)晶。共獲純品1～1.03Kg,產(chǎn)率72～74％。

來源：CN104130121A