簡介

4，4-二甲氧基-2-丁酮，又名乙酰乙醛縮二甲醇，是一種無色或淺黃色透明液體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用價值。而國內(nèi)4，4-二甲氧基-2-丁酮的合成目前還處于起步階段，只有少數(shù)幾個廠家生產(chǎn)。生產(chǎn)能力和產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求嚴(yán)重影響了其下游產(chǎn)品的開發(fā)和新生產(chǎn)技術(shù)的推廣。因此，探索制備4，4-二甲氧基-2-丁酮的新方法和新工藝具有非常重要的經(jīng)濟(jì)價值[1]。

目前，以甲醇為溶劑，金屬鈉為原料，先制成甲醇鈉的飽和甲醇溶液，再滴加丙酮和甲酸甲酯進(jìn)行Claisen酯縮合制得丁酮烯醇鈉，最后在強(qiáng)酸作用下與甲醇進(jìn)行縮醛化反應(yīng)合成了4，4-二甲氧基-2-丁酮的方法。整個合成工藝具有原料易得，流程簡單，操作條件溫和產(chǎn)品收率較高，溶劑回收量少且精制后可以循環(huán)利用。?環(huán)境污染較小及適合于連續(xù)化生產(chǎn)等特點(diǎn)。

合成

圖1 4，4-二甲氧基-2-丁酮的合成路線

將乙醚（22毫升）、叔丁醇（120毫升）和12.4克二甲苯緩慢加入在干冰丙酮浴上冷卻的300毫升液氨中。在6小時內(nèi)將鋰帶（6克）切成小塊。將添加過程中呈藍(lán)色的溶液在-78°C下再放置5小時。在室溫下攪拌過夜，蒸發(fā)氨。向混合物中加水（100毫升）。用石油醚（80 mL）提取產(chǎn)品3次。在硫酸鎂上干燥石油醚。在真空中蒸發(fā)石油醚得到4，4-二甲氧基-2-丁酮。合成路線如圖1所示[2]。

用途

4，4-二甲氧基-2-丁酮是合成抗艾滋病藥物奈韋拉平以及超高效、低毒除草劑5-甲基-N-芳基-1?2?4-三唑嘧啶-2-磺酰胺的關(guān)鍵中間體；此外，它也可以用于制備組成附著力強(qiáng)、性能穩(wěn)定的電子設(shè)備外殼涂裝用的環(huán)保水性涂料等[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]許青青,呂亮,陳中元.4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成方法及應(yīng)用開發(fā)[J].精細(xì)化工中間體,2005(02):14-16.DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2005.02.004.\

[2] Gbara-Haj-Yahia, Isra; et al. Ozonolysis of 1,4-Cyclohexadienes in the Presence of Methanol and Acid. Mechanism and Intermediates in the Conversion of 1,4-Cyclohexadiene Derivatives to β-Keto Esters. Journal of Organic Chemistry (2004), 69(12), 4135-4139.