4,4-二甲氧基-2-丁酮是一種無色或淺黃色透明液體，是一種重要的醫(yī)藥磺胺甲基嘧啶的中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值?？珊铣舍t(yī)藥、農(nóng)藥重要中間體2-巰基-4-甲基嘧啶；合成抗艾滋病藥物奈韋拉平的關(guān)鍵中間體2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶；合成超高效、低毒除草劑5-甲基-N-芳基-1,2,4-三唑[1,5-α]嘧啶-2-磺酰胺；組成附著能力強(qiáng)、性能穩(wěn)定的電子設(shè)備外殼涂裝用的環(huán)保水性涂料等。

國內(nèi)4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成目前還處于起步階段，只有少數(shù)幾個(gè)廠家生產(chǎn)，生產(chǎn)能力和產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求，嚴(yán)重影響了其下游產(chǎn)品的開發(fā)和新生產(chǎn)技術(shù)的推廣。

制備方法

目前報(bào)道較多的是以甲酸甲酯作為原料合成4,4-二甲氧基-2-丁酮。以甲酸甲酯和丙酮為原料在強(qiáng)堿試劑的作用下通過Claisen酯縮合反應(yīng)制備丁酮烯醇鈉，反應(yīng)溶劑采用甲醇、二甲苯等，丁酮烯醇鈉經(jīng)過中和反應(yīng)、加成反應(yīng)制備4,4-二甲氧基-2-丁酮，酸式試劑主要有濃硫酸(98％)、硫酸氫甲酯、HCl氣體等。專利US 5276200詳細(xì)報(bào)道了以甲酸甲酯作為原料合成4,4-二甲氧基-2-丁酮，此種方法原料甲酸甲酯較為昂貴，工藝中強(qiáng)堿試劑甲醇鈉粉末極易與空氣中的氧和濕氣反應(yīng)，不易保存，同時(shí)極易被操作者吸入，接觸人的皮膚還會燙傷，給操作帶來很多麻煩。

制備方法的優(yōu)化

本方法的目的是克服現(xiàn)有工藝中存在的不足，提供一種經(jīng)濟(jì)、高效地合成4，4-二甲氧基-2-丁酮的方法。

本方法以甲酸乙酯、液體甲醇鈉、丙酮及濃硫酸為原料，經(jīng)過Claisen酯縮合反應(yīng)制備丁酮烯醇鈉，然后將處理過的丁酮烯醇鈉溶液滴加到含有濃硫酸的甲醇溶液中，反應(yīng)得到4,4-二甲氧基-2-丁酮的粗品，經(jīng)過常壓蒸餾及減壓蒸餾處理得到4,4-二甲氧基-2-丁酮產(chǎn)品。

一種4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成方法，步驟如下：

(1)丁酮烯醇鈉的制備

將液體甲醇鈉升溫至30℃～60℃，向其中慢慢滴加丙酮和甲酸乙酯的混合液，甲酸乙酯和丙酮的摩爾比為1～4∶1，甲醇鈉與丙酮的摩爾比為0.5～2∶1，滴加速度0.05g/min～1000g/min，滴加完畢后30℃～60℃保溫1h～5h，得到含有丁酮烯醇鈉的懸濁液。

(2)4,4-二甲氧基-2-丁酮粗品的制備

處理步驟(1)所得混合物，得到丁酮烯醇鈉溶液，將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸和甲醇的混合液升溫至25℃～40℃，濃硫酸和甲醇的質(zhì)量比為1∶1～20，濃硫酸與丁酮烯醇鈉的摩爾比為0.5～3∶1，向濃硫酸和甲醇的混合液中滴加丁酮烯醇鈉溶液，滴加速度為0.5g/min～2000g/min，滴加完畢后25℃～40℃保溫3h～6h，反應(yīng)完畢，用液體甲醇鈉中和反應(yīng)液，過濾，濾液即為4,4-二甲氧基-2-丁酮粗品。

(3)4,4-二甲氧基-2-丁酮的精制

步驟(2)所得4,4-二甲氧基-2-丁酮粗品經(jīng)過常壓蒸餾回收甲醇、減壓蒸餾除去副產(chǎn)物后得到4,4-二甲氧基-2-丁酮產(chǎn)品。

此方法的優(yōu)點(diǎn)

本方法提出的一種精細(xì)化工原料4,4-二甲氧基-2-丁酮的制備方法，具有以下優(yōu)點(diǎn)：

①采用甲酸乙酯代替甲酸甲酯，價(jià)格較為低廉，且收率與使用甲酸甲酯相當(dāng)，降低了成本；而且甲酸乙酯沸點(diǎn)較高，易于操作，儲存方便；

②采用液體甲醇鈉代替固體甲醇鈉，操作簡單，免去了配制甲醇鈉的甲醇溶液的步驟，避免了甲醇鈉粉末吸入及接觸皮膚的危害；

③采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丁酮烯醇鈉混合液中的溶劑及液體雜質(zhì)，避免了因使用甲酸乙酯而引入的副產(chǎn)物，保證了產(chǎn)品的純度。