簡(jiǎn)介

4-咪唑甲醛中含有多個(gè)氮原子，具有多個(gè)配位點(diǎn)，配位能力較強(qiáng)，并且這類配體柔性較大，具有一定的構(gòu)象自由，容易形成結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣的配位聚合物。因其穩(wěn)定的理化性質(zhì)應(yīng)用最為廣泛，尤其是它在眾多領(lǐng)域的巨大應(yīng)用潛能而引起廣泛的關(guān)注和研究興趣[1]。

合成

圖1 4-咪唑甲醛的合成路線

將25.1g（0.254mol）14-羥甲基咪唑溶于250g甲醇中，將該溶液加入容量為500ml的反應(yīng)容器中，并加入125g（1.43mol）二氧化錳（由Tosoh Corporation“HMH”制造的電解二氧化錳，小于45μm的顆粒的粒度分布為94%），氧化反應(yīng)在40℃下進(jìn)行6小時(shí)。反應(yīng)完成后，將系統(tǒng)冷卻至25°C，并從反應(yīng)產(chǎn)物溶液中過濾二氧化錳。在用50克室溫甲醇洗滌該過濾的二氧化錳兩次后，將洗滌液和濾液混合，在250毫米汞柱的減壓下，在45°C下蒸餾出311克甲醇，將其視為固體含量濃度為34.6%的漿液。將漿液冷卻至20°C后，過濾沉淀的晶體，將其干燥。得到22.2g 4-咪唑甲醛的晶體。它是自由流動(dòng)的粉末，純度為99.8%（HPLC，在260nm下測(cè)量）。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 4-咪唑甲醛的合成路線

向1-（二甲基氨基磺?；┻溥?4-甲醛二乙縮醛（125）（3.82g，13.8mmol）中加入硫酸（7mL，1M H2SO4水溶液），得到無色溶液。然后將溶液煮沸15分鐘，然后冷卻并在室溫下放置3小時(shí)。然后加入飽和碳酸氫鈉水溶液，直到PH=8，然后將混合物真空濃縮至Ca.5mL。向該溶液中加入硅膠（1g），然后真空除去剩余的水。然后將所得殘留物置于預(yù)成型柱（硅膠，10cm x 4.5cm）的頂部并洗脫（汽油：乙酸乙酯，梯度洗脫，然后至1:4甲醇：乙酸乙酯），得到149（1.06g，80%），為淡黃色固體4-咪唑甲醛；熔點(diǎn)173.0-174.0攝氏度。合成路線如圖2所示。

圖3 4-咪唑甲醛的合成路線

將N-烷氧基鄰苯二甲酰亞胺衍生物（0.04 mmol）、LiBF4（7.5 mg，0.08 mmol，2.0當(dāng)量）、Ru（bpy）3（PF6）2（1.7 mg，0.002 mmol，5 mol%）和三甲氧基苯（0.012 mmol，0.3當(dāng)量）作為內(nèi)標(biāo)加入裝有攪拌棒的微波瓶中。密封小瓶。排空小瓶。用N2填充小瓶。向小瓶中加入氘代丙酮（2 mL），然后加入二異丙基乙胺（0.12 mmol，3.0當(dāng)量）。在黑暗中通過N2N2將反應(yīng)混合物噴灑40分鐘。取出等分試樣。然后通過抽濾重結(jié)晶得到目標(biāo)化合物4-咪唑甲醛。合成路線如圖3所示。

參考文獻(xiàn)

[1]馮靜. 基于4-咪唑甲醛縮水合肼和間苯二甲酸的衍生物構(gòu)筑的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究[D].云南大學(xué),2018.

[2]Zlotorzynska, Maria; et al. Photoinduced Electron-Transfer-Promoted Redox Fragmentation of N-Alkoxyphthalimides. Organic Letters (2011), 13(23), 6264-6267.