背景及概述

甲基肼是一種帶有胺味的無色透明液體，性質(zhì)活潑，為便于存儲和運(yùn)輸，常制成甲基肼硫酸鹽甲基肼硫酸鹽為白色晶體，分子式為CH3N2H5SO4，呈強(qiáng)還原性，與強(qiáng)氧化劑接觸易燃燒；甲基肼硫酸鹽對皮膚及黏膜有強(qiáng)刺激性，并顯示很強(qiáng)的生理毒性。使用比較安全。本品可能致癌。

應(yīng)用

甲基肼硫酸鹽在航天方面可用作火箭推進(jìn)劑，同時，它也是一種重要的有機(jī)合成原料，在化工、醫(yī)藥方面都有廣泛應(yīng)用。以甲基肼硫酸鹽為原料可以合成頭孢曲松中間體甲基氨基硫脲抗腫瘤的藥物甲肼芐甲酰異丙胺和丙卡巴肼，合成治療高血壓和青光眼的藥物吡唑衍生物等。在農(nóng)藥合成方面，甲基肼硫酸鹽可以合成稻田除草劑吡嘧黃隆唑螨酯殺螨劑和吡唑農(nóng)藥中間體等。

制備

甲基肼硫酸鹽主要有以下合成方法[1]:拉西法，也稱為氯氨法，是通過氨與次氯酸鈉反應(yīng)所得產(chǎn)物氯胺和甲胺反應(yīng)得到甲基肼，該方法中次氯酸鈉顯強(qiáng)堿性和氧化性，使甲基肼的收率降低。并且反應(yīng)中需大量的稀次氯酸鈉溶液，產(chǎn)生大量廢水。水合肼與苯甲醛縮合法，是苯甲醛與水合肼通過縮合制得芐叉連氮，然后芐叉連氮再與硫酸二甲酯反應(yīng)合成甲基肼，再水解得到甲基肼硫酸鹽。該方法以水合肼硫酸一甲酯為原料毒性大，后處理過程復(fù)雜，只能進(jìn)行少量制備。N-硝基甲胺加氫法，是以鈀為催化劑，經(jīng)N-硝基甲胺加氫反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為甲基肼的酸式鹽，該方法原料不易得，成本高，目反應(yīng)需在高壓條件下進(jìn)行。鹽酸甲醇水合肼法，是以水合肼和鹽酸反應(yīng)生成鹽酸肼，再與甲醇高壓反應(yīng)獲得甲基肼硫酸鹽。

圖1 甲基肼硫酸鹽的合成反應(yīng)式

參考文獻(xiàn)

[1] US2011/275628 A1,