簡介

雙酚芴(BHPF)是功能性高分子單體，BHPF中與兩個苯酚相連的是芴環(huán)，即Cardo環(huán)，因其結(jié)構(gòu)獨特可以提高聚合物的耐熱性并且具有良好的光學(xué)特性和成型性，因此它已成為合成新型耐熱聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂以及聚酯的原料或改進(jìn)劑，在航空航天、電子、汽車工業(yè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[1]。

合成

圖1 雙酚芴的合成路線

將1（0.01 mol）、草酸鐵（II）二水合物（3.6 g，0.02 mol）和干燥DMF（50 mL）的混合物放入保存在油浴中并安裝在磁力攪拌器上的N2填充圓底燒瓶中，并通過用N2沖洗10分鐘對系統(tǒng)進(jìn)行脫氣。將燒瓶中的內(nèi)容物在155-160°C下加熱。通過TLC（洗脫液：石油醚/苯）監(jiān)測反應(yīng)的進(jìn)展。完成后，將混合物冷卻至r.t.，并倒入1N H2SO4（200mL）中。用CH2Cl2（3 x 25 mL）萃取產(chǎn)物，用H2O（25 mL）洗滌合并的有機(jī)相，并干燥（MgSO4）。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，并對殘留物進(jìn)行GC/HPLC分析。烯烴3通過結(jié)晶從殘留物中分離出來得到雙酚芴，收益率93%。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 雙酚芴的合成路線

向無水二甲基乙酰胺（0.4mL，0.5M）溶液中加入雙聯(lián)苯炔衍生物（0.2mmol）、PdCl2（3.5mg，0.02mmol）、PivOH（2mg，0.02mol）和MnO2（53mg，0.6mmol）。用N2氣氛吹掃反應(yīng)瓶。蓋上反應(yīng)瓶。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物5分鐘。將反應(yīng)混合物在80°C下加熱12小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。使用CH2Cl2/己烷使反應(yīng)混合物通過短二氧化硅（Merck）墊。濃縮后，使用己烷和CH2Cl2[100:1至50:1（v/v）]的混合物作為洗脫劑，通過快速硅膠（Merck）色譜法純化殘留物得到雙酚芴，收益率87%。合成路線如圖2所示。

圖3 雙酚芴的合成路線

將二溴化物衍生物（0.01摩爾）和干燥DMF（50毫升）的混合物放入干燥的N2填充圓底燒瓶中，該燒瓶安裝在磁力攪拌器上并配有回流冷凝器。用N2沖洗15分鐘，使系統(tǒng)脫氣。在保持在155-160°C的油浴中加熱燒瓶中的內(nèi)容物。通過TLC（洗脫液：石油醚/苯）監(jiān)測反應(yīng)的進(jìn)展。原料消失后，將燒瓶冷卻至室溫。將混合物倒入冰冷的H2O（300 mL）中。使用苯作為洗脫劑，在硅膠柱（20 cm x 2 cm；100-200目）上通過色譜法純化粗產(chǎn)物。用CH2Cl2（2 X 15 mL）提取混合物。使產(chǎn)品重新結(jié)晶得到雙酚芴，收益率80%。合成路線如圖3所示。

參考文獻(xiàn)

[1]李欣瑩,鄂永勝,王強(qiáng)等.雙酚芴的合成及應(yīng)用研究[J].遼寧科技學(xué)院學(xué)報,2023,25(02):15-17+50.

[2]Khurana, Jitender M.; et al. Stereoselective debromination of vic-dibromides to E-alkenes with dimethylformamide. Synthesis (1991), (10), 827-8.