簡介

反式-1,3-二氯-1-丙烯常溫下為無色透明液體，帶有刺激性氣味，可溶于丙酮、異己烷等有機(jī)溶劑，微溶于水。該化合物是重要的有機(jī)合成原料，在堿性體系中可與N-甲基-1-萘甲胺鹽酸鹽等物料發(fā)生反應(yīng)，用于合成抗真菌藥物特比萘芬。

反式-1,3-二氯-1-丙烯的性狀

合成

方法一：氯化鑭催化劑能夠以72.2%的組合選擇性將1,2,3-三氯丙烷主要脫氫為順式和反式-1,3-二氯丙烯，這是有價值的產(chǎn)物。運(yùn)行16小時后，TCP轉(zhuǎn)化率降至1.3%。在400°C的溫度下，通過以1.2 cm3/h的速率使蒸汽流和以200 cm3/min的速率使含有氧氣和氦氣（氦氣中含15摩爾%的氧氣）的流在催化劑上通過2小時來再生催化劑。再生后，在與上文所述相同的操作條件下重新啟動脫氯化氫過程。TCP的啟動轉(zhuǎn)換率為6.0%。經(jīng)過純化得到標(biāo)題化合物反式-1,3-二氯-1-丙烯[1]。

方法二：通過真空管線輸送的化學(xué)計(jì)量量的氯化炔（1）和三氟甲基次磺酰氯（2）在干燥戊烷中在氬氣下于-78°C攪拌3小時。使反應(yīng)混合物達(dá)到室溫，并在環(huán)境溫度下攪拌過夜。減壓蒸發(fā)溶劑，用GC檢查殘留物，發(fā)現(xiàn)是幾種成分的復(fù)雜混合物。產(chǎn)物的GC-MS分析不僅證實(shí)了這一推斷，而且能夠表征該反應(yīng)過程中形成產(chǎn)物反式-1,3-二氯-1-丙烯，收率1.0%[2]。

用途

反式-1,3-二氯-1-丙烯可作為反應(yīng)原料，參與合成抗真菌藥物特比萘芬。例如：將N-甲基-1-萘甲胺鹽酸鹽（20.77 g，0.1 mol）、碳酸鉀（29.02 g，0.21 mol）、（反式-1,3-二氯-1-丙烯（12.21 g，0.11 mol）、碘化鈉（1.50 g，0.01 mol）和丙酮（280 ml）稱重到裝有磁力攪拌器、溫度計(jì)和回流冷卻器的1升三頸燒瓶中。然后在攪拌下將混合物加熱至回流溫度，持續(xù)兩小時。隨后，將混合物冷卻至室溫，加入雙（芐腈）二氯化鈀（0.38 g，0.001 mol）、碘化銅（I）（0.38克，0.002 mol）、哌啶（49.5 ml，0.5 mol）和3,3-二甲基丁-1-炔（16.0 ml，0.13 mol），并在室溫下繼續(xù)攪拌混合物18小時。此后，在減壓下濃縮混合物，將獲得的濃縮物在異己烷（300ml）的混合物中攪拌，并通過氧化鋁層（4cm）過濾，隨后再次用異己烷（100ml）的混合物洗滌該層。將合并的濾液在減壓下濃縮，得到約31.0g粗特比萘芬（定量收率）[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Ito L N, et al. Process for the dehydrohalogenation of halogenated alkanes using rare earth halide or oxyhalide catalysts[P]. WO2001038275A1, 2001-05-31.

[2] Munavalli, S.; et al. Reaction of trifluoromethylsulfenyl chloride with 3-chloro- and 3-hydroxypropynesalli. Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements (2004), 179(8), 1645-1655.

[3] Kakalik I, et al. Preparation of (E)-N-(6,6-dimethyl-2-hepten-4-ynyl)-N-methyl-1-naphthalenemethanamine (terbinafine)[P]. WO2001077064 A1, 2001-10-18.