順式-已二烯二酸簡稱：粘康酸（muconic acid），屬于共軛二烯二元羧酸，順順構(gòu)型極性大，可溶于熱水、稀堿；難溶于乙酸乙酯、醚類有機溶劑。順式-已二烯二酸可經(jīng)加氫、環(huán)化等制備己二酸、PTA 等聚酯尼龍單體，也可合成各類粘康酸酯，用于樹脂改性、Diels-Alder合成，還作微生物檢測標(biāo)準(zhǔn)品及生物質(zhì)、廢塑料資源化關(guān)鍵中間體。

制備方法

用大腸桿菌AB2834/pKD136/pKD8.243A/pKD8.292從D-葡萄糖微生物合成順式-已二烯二酸如下進行。含IPTG(0.2mM)、氨芐青霉素(0.05g)、氯霉素(0.02g)和壯觀霉素(0.05g)1升LB培養(yǎng)基(4L錐形燒瓶中)用10mLAB2834/pKD136/pKD8.243A/pKD8.292過夜培養(yǎng)物接種。細胞在250rpm 37°C培養(yǎng)10小時。收獲細胞,在含56mMD-葡萄糖、莽草酸(0.04g)、IPTG(0.2mM)、氨芐青霉素(0.05g)、氯霉素(0.02g)和壯觀霉素(0.05g)的1LM9基本培養(yǎng)基中重懸。培養(yǎng)物返回37°C孵育。在基本培養(yǎng)基中重懸后,密切監(jiān)控培養(yǎng)物的pH,尤其是初始12小時。培養(yǎng)物pH達到6.5時,加入5N NaOH將pH調(diào)回約6.8。48小時聚集期間,培養(yǎng)物pH不能低于6.3?；九囵B(yǎng)基中24小時后,用實施例2所述的方法在培養(yǎng)物上清中檢測到12mM順式-已二烯二酸和1mM原兒茶酸以及23m MD-葡萄糖。基本培養(yǎng)基中48小時后,AB2834/pKD136/pKD8.243A/pKD8.292用17mM順式-已二烯二酸替代了56mM D-葡萄糖[1]。

衍生物

由順式-已二烯二酸合成順式-已二烯二酸甲酯：將純化后的順式-已二烯二酸（10.0g，70.4mmol）懸浮于氫氧化鈉水溶液（濃度5.0mol/L，體積42.2mL，211mmol，3.0當(dāng)量）中。室溫下靜置15min 后，加入硫酸二甲酯（18.4mL，194mmol，2.75當(dāng)量），快速攪拌該混合液6h。向反應(yīng)混合液中加入乙酸乙酯，振蕩至固體完全溶解。分出有機相，依次用1mol/L氫氧化鈉水溶液萃取洗滌3次、飽和氯化鈉水溶液洗滌1次。有機相經(jīng)硫酸鎂干燥、過濾，脫除全部溶劑后得到類白色結(jié)晶固體（6.2g，36.4mmol，收率52%），經(jīng)鑒定為高純度順式-已二烯二酸甲酯，產(chǎn)物不含硫酸二甲酯殘留[2]。

參考文獻

[1] 阿邁瑞斯公司. 生產(chǎn)粘康酸和粘康酸鹽的異構(gòu)體的方法:CN201180012960.4[P]. 2013-03-20.

[2] DRATHS CORPORATION, FROST, John, W., MIERMONT, Adeline, et al. PREPARATION OF TRANS, TRANS MUCONIC ACID AND TRANS, TRANS MUCONATES:US2010038757W[P]. 2010-12-23.