3-甲氧基丁醇為無(wú)色透明液體，淡醚味；熔點(diǎn)-85℃，沸點(diǎn)161℃，密度0.928g/mL（25℃），閉杯閃點(diǎn)約60℃；可與水、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷等任意混溶，揮發(fā)性低、溶解力強(qiáng)；常溫穩(wěn)定，忌強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸強(qiáng)堿。3-甲氧基丁醇是兼具醇醚結(jié)構(gòu)的高沸點(diǎn)溶劑與合成中間體，水溶性好、揮發(fā)慢，既用于涂料油墨，也可經(jīng)磺?；?、酯化反應(yīng)制備醫(yī)藥、氰基酯類(lèi)精細(xì)化學(xué)品。

反應(yīng)信息

向溶有200g（1.92mol）3-甲氧基丁醇的乙酸乙酯溶液中加入185g（1.83mol）三乙胺。將反應(yīng)體系冷卻至2℃后，控溫不高于15℃，向體系中滴加 209g（1.83mol）甲磺酰氯。滴加完畢后，體系在不超過(guò)10℃下攪拌30min，再升溫至室溫?cái)嚢?h。加水分液，有機(jī)相依次用水、1mol/L鹽酸水溶液、水洗滌；有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓蒸除溶劑，得到中間體粗品（1-A）292.2g，收率88%[1]。

向TFAA (22.4g,107mmol)的乙腈(100mL)溶液中加入2-氰基乙酸(20g,235mmol)。在22℃下干燥氣氛中攪拌該混合物3小時(shí)。NMR(s,3.85ppm)證實(shí)2-氰基乙酸酐形成。滴加3-甲氧基丁醇(10g,96mmol)的乙腈(30mL)溶液(10分鐘)。觀察到輕微放熱。在22℃下攪拌該淺黃色混合物3小時(shí)。真空移除溶劑并將得到的淺黃色油狀物放入100mL二氯甲烷。該溶液通過(guò)加入飽和碳酸氫鈉水溶液進(jìn)行中和。分離水層并用50ml二氯甲烷萃取。合并的有機(jī)物用MgSO4干燥并濃縮得到15g(91%)淺黃色液體,GC分析純度為98.4%。¹HNMR:4.31(2H,t,J=7.1),3.91(2H,s),3.57(1H,qt,J=6.1,J=3.8),3.4(s,3H),2.0(2H, td,J=7.1,J=3.8),1.133(3H,d,J=6.1)[2]。

在四口燒瓶中加入3-甲氧基丁醇100.10g和吲哚-3-乙酸20.01g，然后室溫下滴加硫酸20.05g，升溫至150℃，攪拌反應(yīng)3h后冷卻至室溫，水洗三次，取有機(jī)層加入二氯甲烷和純水，洗2-3次至中性，加入1.02g無(wú)水硫酸鈉抽濾，然后減壓蒸餾得到固體27.25g。通過(guò)¹HNMR對(duì)固體產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，結(jié)果如下： ¹HNMR(400MHz,CDCl₃):δ7.57–7.33(m,2H),7.21(d,J＝8.5Hz,1H),7.15–7.04(m,2H),4.17–4.09(m,2H),3.84–3.75(m,2H),3.67(h,J＝6.9Hz,1H),3.36(s,3H),1.90–1.76(m,2H),1.23(d,J＝6.8Hz,3H)[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] FUJIFILM Corporation, TANAKA, Satoshi, UEHIRA, Shigeki, et al. CELLULOSE COMPOUND COMPOSITION AND CELLULOSE COMPOUND FILM:JP2006321590W[P]. 2007-05-03.

[2] 樂(lè)泰(R&D)有限公司，S?海因斯。制備2-氰基乙酸酐和其進(jìn)一步的反應(yīng)產(chǎn)物的方法：CN103097344A[P]. 2013-05-08.

[3] 常州強(qiáng)力先端電子材料有限公司,常州強(qiáng)力電子新材料股份有限公司. 一種高產(chǎn)酸的磺酰亞胺類(lèi)光產(chǎn)酸劑:CN201910908579.4[P]. 2021-03-26.