背景技術(shù)

γ-烷氧基醇，如3-甲氧基丁醇是非常重要的溶劑和合成中間體。3-甲氧基丁醇是一種無色透明液體，密度0.93g/mL，閃點46℃；由于其常壓沸點高達158-159℃，3-甲氧基丁 醇是一種非常優(yōu)良的高沸點溶劑，可以用于溶解硝基纖維素漆、環(huán)氧樹脂涂料、剎車油粘度調(diào)節(jié)劑、印刷油墨、切削油。在硝基纖維素漆中，3-甲氧基丁醇可以改善涂刷性和流動性；而在醇酸樹脂涂料中可以改善涂刷性。3-甲氧基丁醇與其他溶劑配合使用，通過溶解力作用，可以使涂料的干燥時間和流動性達到一些特殊效果。3-甲氧基丁醇還可和乙酸酐反應(yīng)可以制得乙酸(3-甲氧基)丁酯，該產(chǎn)品也是一種優(yōu)良的高沸點溶劑。

目前，在已知文獻報道中，3-甲氧基丁醇主要的合成方法是以巴豆醛和甲醇為原料，在堿催化下，甲醇對巴豆醛加成，得到3-甲氧基丁醛，隨后再經(jīng)過加氫反應(yīng)得到3-甲氧基丁醇。由于甲醇和巴豆醛加成是可逆反應(yīng)，即使甲醇用量大大過量，巴豆醛也無法完全轉(zhuǎn)化，未反應(yīng)的巴豆醛需要分離、回收。巴豆醛化學(xué)性質(zhì)活潑，在堿催化下，還容易發(fā)生自身縮合、脫水等副反應(yīng)，因此加成反應(yīng)的選擇性一般在80-90％左右，產(chǎn)生的廢液較多。3-甲氧基丁醛化學(xué)性質(zhì)活潑，非常容易發(fā)生逆反應(yīng)，脫除甲醇，操作時安全風(fēng)險比較大。3-甲氧基丁醛的氫化一般使用鎳催化劑，加氫反應(yīng)的溫度和壓力都比較苛刻，進一步限制該方法的廣泛應(yīng)用。

綜上所述，3-甲氧基丁醇是一種優(yōu)良的高沸點溶劑，可以用作涂料、油墨、粘合劑的溶劑或助溶劑，在具有重要的經(jīng)濟價值。目前已知的γ-烷氧基醇合成方法中，存在反應(yīng)選擇性一般、不穩(wěn)定中間體需要分離等缺點；因此，目前亟待開發(fā)一種γ-烷氧基醇的新的合成方法。

合成方法^[1]

手套箱中，依次將[Co₂(CO)₈](0.28g,1.0mmol)、P(nBu)₃(2.02g,10.0mmol)和四氫呋喃(20.0g)加入到裝有磁力攪拌子的單口瓶中，開啟攪拌，金屬前體和配體溶解、配位20分鐘后，得到催化劑溶液，將單口瓶密封，出手套箱，氮氣保護下用平流泵將催化劑溶液打 入已提前用氮氣置換好的高壓釜中，隨后加入底物2-甲氧基丙烯(144.2g,2.0mol)，氯化鋅(0.27g,2.0mmol)的四氫呋喃(30g)溶液，最后再進料少量四氫呋喃(5g)，將進料管道內(nèi)的 殘留物沖洗進反應(yīng)釜。所有物料加入完畢，用合成氣置換氮氣三次，每次1.0MPa，最后充入13.0MPa的合成氣(CO:H₂＝1:1)，開啟高壓釜攪拌和夾套伴熱，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫達到150℃時，開始計時，保溫反應(yīng)，反應(yīng)過程中合成氣持續(xù)通入，保持反應(yīng)壓力穩(wěn)定。反應(yīng)4小時后，取樣分析，GC檢測顯示，2-甲氧基丙烯轉(zhuǎn)化率為>99.5％，產(chǎn)物3-甲氧基丁醇選擇性為90.5％，副產(chǎn)物主要為2-甲氧基丙烷。

參考文獻

[1]萬華化學(xué)集團股份有限公司. 一種合成γ-烷氧基醇的方法:CN202010702004.X[P]. 2020-09-29.