簡介

4-肉桂苯酚含有活性酚羥基，常溫下為結(jié)晶固體，易溶于二氯乙烷、二氯甲烷等有機(jī)溶劑。該化合物常作為反應(yīng)底物與新戊酰氯等酰氯試劑發(fā)生?；セ磻?yīng)，用以合成相應(yīng)肉桂苯基酯類有機(jī)中間體。

4-肉桂苯酚的性狀

合成

方法一：將苯酚（188.2 mg，2 mmol）倒入20 mL閃爍瓶中并放置一旁。將10 mol%的B（C6F5）3（102.4 mg，0.2 mmol）倒入單獨(dú)的小瓶中，放在手套箱中。在單獨(dú)的小瓶中測量α-甲基苯乙烯（236.4 mg，2 mmol）。將混合物溶解在CDCl3中，并轉(zhuǎn)移到裝有芳醇的小瓶中，同時(shí)沖洗。將之前的溶液加入含有B（C6F5）3的小瓶中。用CHCl3或CDCl3沖洗至總體積為3 mL。蓋上蓋子，在手套箱中攪拌24小時(shí)。將等分試樣轉(zhuǎn)移到NMR管中并密封，以積極觀察隨時(shí)間的轉(zhuǎn)化情況。以特定時(shí)間間隔（1小時(shí)、3小時(shí)、6小時(shí)等）通過1H NMR光譜監(jiān)測反應(yīng)。在沒有可觀察到的進(jìn)展或完全轉(zhuǎn)化后，真空除去溶劑。通過硅膠制備TLC或1:1 DCM:Hex快速色譜法分離目標(biāo)化合物，得到標(biāo)題化合物4-肉桂苯酚[1]。

方法二：向干燥樹脂中加入Pd（OAc）2（6.0 mg，mmol）、1,3-雙（二苯基膦基）丙烷（dppp，16.0 mg，mol）、DMF（1.2-1.4 mL）和HCO2H（180μL）和Et3N（460μL）的混合物。在85°C下?lián)u晃混合物120分鐘。過濾聚合物珠。用Et2O洗滌聚合物珠。用Na2CO3水溶液和水洗滌合并的有機(jī)相。將合并的有機(jī)相蒸發(fā)至干。將殘?jiān)芙庠谝颐阎?。通過SiO2短柱洗脫殘留物，以去除無機(jī)殘留物。通過制備TLC純化粗產(chǎn)物4-肉桂苯酚[2]。

用途

4-肉桂苯酚作為酚類底物用于和酰氯發(fā)生酯化合成肉桂苯基酯類有機(jī)中間體。例如：在0°C下，將Et3N（1.2當(dāng)量）和新戊酰氯（1.2當(dāng)量”）加入4-肉桂苯酚和一片N，N-二甲基-4-氨基吡啶的二氯乙烷（0.50M）溶液中。在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。通過加入飽和NaHCO3水溶液淬滅反應(yīng)混合物。用CH2Cl2提取混合物三次。用Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。真空濃縮合并的有機(jī)層。通過快速硅膠柱色譜法純化殘留物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Bentley, Jordan N.; et al. Catalytic Hydroarylation of Alkenes with Phenols using B(C6F5)3. Organometallics (2018), 37(21), 3654-3658.

[2] Pan, Yijun; et al. A Traceless Perfluoroalkylsulfonyl (PFS) Linker for the Deoxygenation of Phenols. Organic Letters (2001), 3(17), 2769-2771.

[3] Takise, Ryosuke; et al. Cyanation of Phenol Derivatives with Aminoacetonitriles by Nickel Catalysis. Organic Letters (2016), 18(17), 4428-4431.