簡介

4-肉桂苯酚為白色粉末，具微弱肉桂香氣，熔點約94–96 ℃；易溶于乙醇、乙酸乙酯、丙酮等有機溶劑，微溶于水。作為紙基食品接觸材料中的功能性添加劑，它主要用作抗氧化或防霉劑，以改善包裝性能；但在與干性食品接觸時會向食品模擬物Tenax TA遷移，需通過遷移試驗評估其暴露風險。

4-肉桂苯酚的性狀

合成

方法一：將苯酚（188.2 mg, 2mmol）裝進20ml的閃爍瓶中，待用。將10mol %的B(C6F5)3 （102.4 mg, 0.2 mmol）加入另一個小瓶中，放在手套箱中。測量α-甲基苯乙烯（236.4毫克，2毫摩爾）到一個單獨的小瓶。將混合物溶解在CDCl3中，并將其轉(zhuǎn)移到含有芳醇的小瓶中并沖洗。將先前的溶液加入含有B(C6F5)3的小瓶中。沖洗至總體積為3ml的CHCl3或CDCl3。蓋上蓋子，在手套箱中攪拌24小時。將等分液轉(zhuǎn)移到核磁共振管并密封，以積極觀察隨時間的轉(zhuǎn)換。在特定的時間間隔（1小時，3小時，6小時等）用1H NMR譜監(jiān)測反應。在沒有觀察到的進展或完全轉(zhuǎn)化時，在真空中除去溶劑。用硅膠預備薄層色譜或以1:1 DCM:Hex快速色譜分離目標化合物，得到標題化合物4-肉桂苯酚[1]。

方法二：將α-甲基苯乙烯（0.5 mmol）和間苯二酚二甲醚（1.5 mmol）溶解在1ml二氯甲烷中。在室溫下，將Bu4NPF6（2.5 mol%）和Ca(NTf2)2 （2.5 mol%）加入混合物中。攪拌混合物，直到酒精完全轉(zhuǎn)化（用TLC監(jiān)測）。為了分離產(chǎn)物，在混合物中加入5ml飽和nahco3溶液。用二氯甲烷萃取水相。在室溫下將水相攪拌30分鐘。在Na2SO4上干燥結(jié)合的有機相。在真空中濃縮組合的有機相。用柱層析法純化粗產(chǎn)物（Hex:EtOAc 5:1）得到標題化合物4-肉桂苯酚[2]。

用途

4-肉桂苯酚用作紙基食品接觸材料中的功能性添加劑，但需監(jiān)控其向干性食品遷移的風險。例如：以紙基食品接觸材料中的4-肉桂苯酚和水楊酸對叔丁基苯酯（TBS）為模擬遷移物，對其向干性食品模擬物Tenax TA中的遷移規(guī)律采用超高效液相色譜結(jié)合熒光檢測（UPLC-FLR）方法進行了研究。在不同溫度下對4-肉桂苯酚和TBS的遷移動力學進行了考察，并對其在封閉環(huán)境和敞開環(huán)境下的遷移率進行對比研究。通過設計不同質(zhì)量的Tenax TA接觸直徑為3.5 cm圓片樣品的遷移試驗，探索了遷移試驗中合適的模擬物質(zhì)量/接觸材料面積比條件。系列試驗結(jié)果表明，遷移物遷移時間越長，遷移溫度越高，相應的遷移率就越高；在高的遷移溫度下，遷移物在Tenax TA上的解吸會導致遷移率的下降；在封閉條件下4-肉桂苯酚和TBS的遷移率要高于敞開條件下的遷移率[3]。

參考文獻

[1] Catalytic Hydroarylation of Alkenes with Phenols using B(C6F5)3 By: Bentley, Jordan N.; et al. Organometallics (2018), 37(21), 3654-3658.

[2] Calcium-catalyzed hydroarylation of alkenes at room temperature. By: Niggemann, Meike; et al. Chemistry - A European Journal (2010), 16(37), 11246-11249, S11246/1-S11246/29.

[3] 韓偉,于艷軍,李寧濤,等.紙基食品接觸材料中4-肉桂苯酚和水楊酸對叔丁基苯酯向干性食品模擬物TenaxTA的遷移[J].色譜, 2014, 32(12):7.DOI:10.3969/j.issn.1000-8713.2014.12.009.