介紹

2-溴丁酸乙酯（Ethyl 2-bromobutyrate，）是一種α-溴代羧酸酯類有機化合物，分子式為C?H??BrO?，常溫下為無色至淺黃色透明液體，具有一定光敏性，折光率約nD2? 1.447，不溶于水，但可與醇、醚等常見有機溶劑混溶。由于分子中同時含有酯基和活潑的α-溴代位點，2-溴丁酸乙酯常作為有機合成中間體使用，可參與親核取代、酯水解、構(gòu)建α-取代丁酸衍生物等反應(yīng)

圖一 2-溴丁酸乙酯

合成

現(xiàn)有技術(shù)制備2-溴丁酸乙酯合成工藝主要為：脂肪酸與三氯化磷或者紅磷、三溴化磷、多聚磷酸等為催化劑下經(jīng)溴素氣溴化反應(yīng)，再與低級醇在硫酸，氯磺酸等為催化劑下酯化，經(jīng)減壓蒸餾而成。其缺陷是產(chǎn)生過程中溴化環(huán)境不友好，由于三氯化磷、三溴化磷生成部分酰氯，導(dǎo)致溴化收率低，紅磷又易燃，投料氣味大等，酯化用硫酸，氯磺酸等催化劑設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，部分產(chǎn)品碳化，產(chǎn)品顏色較深，催化劑硫酸，氯磺酸又難以回收利用，變成固廢，增加了成本，收率低等缺點。

向2000L酯化反應(yīng)釜中加入1000kg2-溴丁酸，再加入800kg無水乙醇和100kg無水硫酸氫鉀催化劑。開啟攪拌并升溫，當(dāng)釜內(nèi)溫度升至約70℃時停止加熱，此時體系開始緩慢回流。隨著反應(yīng)進(jìn)行，釜溫逐漸升高，回流強度逐步增大，保持回流反應(yīng)2小時。當(dāng)釜溫升至85-90℃時，取樣進(jìn)行氣相色譜（GC）檢測，確認(rèn)原料2-溴丁酸反應(yīng)完全后，開始緩慢蒸出體系中過量的乙醇。乙醇蒸出完畢后，將反應(yīng)液經(jīng)無水硫酸氫鉀干燥后過濾，回收的乙醇經(jīng)干燥處理后可套用于下一批生產(chǎn)。過濾得到的粗品2-溴丁酸乙酯用純堿中和至中性，隨后轉(zhuǎn)入精餾塔進(jìn)行精制。采用噴射水泵與羅茨泵串聯(lián)的真空系統(tǒng)進(jìn)行減壓精餾，收集目標(biāo)餾分，最終得到2-溴丁酸乙酯成品1150kg，氣相色譜純度99.08%，反應(yīng)收率98.5%[1]。

圖二 2-溴丁酸乙酯的合成

參考文獻(xiàn)

[1]Current Patent Assignee: DAFENG JINGYUAN FINE CHEMICAL - CN109503354, 2019, A