背景

5-硝基糠醛是重要的化工中間體，其縮胺類(lèi)化合物具有多種生理功能和用途，在醫(yī)藥和農(nóng)藥行業(yè)有廣泛的應(yīng)用。如5-硝基糠醛縮氨基硫脲是一種高效抗菌劑，能有效抑制枯氏錐蟲(chóng)病原體的生長(zhǎng)； 5-硝基糠醛縮芳胺類(lèi)化合物能防止抗菌類(lèi)藥物引起的嘔吐、厭食、過(guò)敏等生理副作用；結(jié)構(gòu)中若引入雜環(huán)衍生物還具有麻醉、鎮(zhèn)痙、殺蟲(chóng)及除草等活性。

合成步驟

步乙酸糠酯(2)的合成：將糠醇(29.4g，0.3mol)、乙酸鈉 (12.3g，0.15mol)、乙酸酐(36.7g，0.33 mol)依次加入到 50mL甲苯中，攪拌回流 4h后，將反應(yīng)液倒入200mL水中，攪拌靜置后分離有機(jī)相，水相用甲苯萃取(100mL×2)，合并有機(jī)相，無(wú)水碳酸鈉干燥。蒸除溶劑，減壓蒸餾 (77℃／1.60kPa)，得無(wú)色液體 38.3g，產(chǎn)率 91％。

第二步乙酸5-硝基糠酯(3)的合成：將乙酸酐 (76.5g，0.75mo1)加入到三口瓶中，控制溫度在-10～-5℃，依次緩慢滴加65％濃硝酸 (48.5g，0.5mol)，乙酸糠酯 (35g，0.25mol)和乙酸酐 (51g，0.5mol)的混合物，滴畢，保持溫度，攪拌1h．將反應(yīng)液倒入500mL冰水中，15％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至6～7，二氯甲烷萃取 (200mL×3)，合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，得淡黃色液體33.2g，產(chǎn)率 72％。

第三步5-硝基糠醇(4)的合成：將5-硝基乙酸糠酯(18.5g，0.1mol)溶于100mL甲醇中，加入氫氧化鈉(4.4g，0.11mol)，室溫?cái)嚢?h。抽濾，濾餅用甲醇洗滌，收集濾液，蒸除溶劑減壓蒸餾 (168℃／1.60 kPa)，得黃色液體13.2g，產(chǎn)率 92％。

第四步5-硝基糠醛(5)的合成：將 5-硝基糠醇(10g，0.07mol)溶于150mL二氯甲烷中，加入二氧化錳(60.9g，0.7mol)，常溫?cái)嚢?24h。抽濾，無(wú)水硫酸鎂干燥，蒸除溶劑減壓蒸餾 (129℃／1.60kPa)，得橙色液體 8.4g，產(chǎn)率 85%。GC檢測(cè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.1％。

參考文獻(xiàn)

[1]劉浪,李鴻波,馬昌鵬,等. 5-硝基糠醛縮胺類(lèi)化合物的合成[J]. 云南大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）,2012,34(3):329-332,347.