技術背景
Ｃ-Ｃ偶聯反應常以醋酸鈀、有機膦鈀和亞芐基丙酮鈀等作為催化劑。 該類催化劑具有選擇性高、反應溫和、對環(huán)境友好等優(yōu)點。但該催化劑對空氣敏感，容易失活，因此選擇合適的配體增強催化劑的相對穩(wěn)定性，對提高鈀催化劑的催化效率、延長催化劑壽命有重要意義。研究發(fā)現，Pd2+在大部分的含氧有機溶劑中，易被還原為鈀黑（如在醇類溶劑中，氯化鈀和醋酸鈀迅速被還原），使得催化活性降低。因此，制備相對穩(wěn)定的鈀類催化劑在工業(yè)生產中具有重要的意義，成為材料學和催化等學科的研究熱點 。當醋酸鈀用于涉及價格較高的溴取代底物的反應時，由于反應體系中含溴而使得后處理難度較大。因此，常選擇后處理容易且價格相對低廉的氯取代中間體為底物，佐以合適的鈀類催化劑進行反應，制備相對穩(wěn)定的鈀催化劑，以實現氯代底物偶聯反應的高原料轉化率和選擇性。而1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化鈀(II)便是一種優(yōu)良的均相催化劑，廣泛用于催化烯烴的氫化、硝基苯的加氫還原、烯烴氧化、烯烴一氧化碳羰基化、催化格氏試劑與鹵代烴等偶聯反應。
合成方法
在反應釜中加入乙腈3L，加熱，分3批加入氯化鈀177g（1.0mol），加畢，加入乙腈2L，回流反應2~3h。反應液變?yōu)樽丶t色澄清液體時，趁熱過濾，濾除少量不溶物，在濾液中加入dppe 398g（1.0mol），攪拌反應0.5h。冷卻至室溫，抽濾， 濾餅依次用冷四氫呋喃和水洗滌3~4次，真空干燥7h得1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化鈀(II) 552g，產率96%。 采用溶劑緩慢揮發(fā)法培養(yǎng)單晶，取適量固體產品溶于CHCl3中，用保鮮膜密封，靜置，自然揮發(fā)30d得白色片狀晶體。
核磁譜圖
參考文獻
[1]張陽陽,巨少英,左川等.1,2-二(二苯基膦)乙烷氯化鈀(Ⅱ)的合成及催化活性[J].合成化學,2018,26(10):738-743.