背景技術(shù)

N-乙基嗎啉(C₆H₁₃ON)是一種易揮發(fā)、有腐蝕性、有氨的氣味、微毒的透明液體，沸點(diǎn)為138~139℃（763 mmHg），密度為0.916 6（20 ℃），蒸氣壓為6.1 mmHg（20℃），相對(duì)分子質(zhì)量為115.18，易溶于乙醇、醚、苯有機(jī)溶劑，作為染料、藥物、橡膠硫化劑的中間體，聚氨酯生產(chǎn)中的催化劑。N-乙基嗎啉的生產(chǎn)方法有由嗎啉與鹵代乙烷合成；N-乙基二乙醇胺脫水環(huán)化；2-氯代烷基醚與過(guò)量的乙胺反應(yīng)制得。美國(guó)專(zhuān)利報(bào)道嗎啉與乙醇在Ni-Cu-Cr催化劑上進(jìn)行反應(yīng)，嗎啉轉(zhuǎn)化率68.3%，N-乙基嗎啉選擇性98%。

N-乙基嗎啉主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入機(jī)體，對(duì)黏膜、上呼吸道有強(qiáng)烈的刺激性，吸入后可引起支氣管痙攣、炎癥、水腫、化學(xué)性肺炎或肺水腫，另外N-乙基嗎啉對(duì)眼和皮膚也有刺激性。N-乙基嗎啉已被列入新的工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值的國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定工作場(chǎng)所空氣中N-乙基嗎啉的長(zhǎng)時(shí)間接觸容許濃度（PC-TWA，8h）為25mg/m³，短時(shí)間接觸容許濃度（PC-STEL，15min）為50 mg/m³。目前國(guó)際上工作場(chǎng)所空氣中N-乙基嗎啉的檢測(cè)方法主要有氣相色譜方法。我國(guó)還沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的檢測(cè)方法，建立工作場(chǎng)所空氣中N-乙基嗎啉的氣相色譜測(cè)定法很有意義。

檢測(cè)方法

1、色譜條件

進(jìn)樣口溫度：250℃（不分流）；柱溫：初始50℃，平衡時(shí)間1min，程序升溫10℃/min，升至180℃；FID：300℃。色譜柱為HP-5毛細(xì)管柱（30m×0.32mm，0.2μm）。氫氣流量為30ml/min，空氣流量為350ml/min，柱流量（N₂）為1.0ml/min。

2、線性范圍

將N-乙基嗎啉配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，在選定的實(shí)驗(yàn)條件下分別測(cè)定其峰面積，該方法N-乙基嗎啉在0.025~20mg/ml之間呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為 0.9998。工作場(chǎng)所空氣中 N-乙基嗎啉的監(jiān)測(cè)測(cè)定范圍為0.025~5.0 mg/ml, 回歸方程：y=114.989+7 769.963x, r=0.9999。

3、精密度實(shí)驗(yàn)

在上述所測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，選擇低、中、高三種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液在相同條件下連續(xù) 6d 重復(fù)測(cè)定其峰面積，每種濃度做6個(gè)平行樣，以測(cè)定日間精密度，結(jié)果3種濃度測(cè)定的結(jié)果重現(xiàn)性較好, 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.2%～3.9%。符合《車(chē)間空氣監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法研究規(guī)范》的要求。

4、準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

采集空氣樣品并經(jīng)過(guò)前處理，測(cè)定N-乙基嗎啉濃度，然后再取18份該樣品液并分別加入低、中兩種不同濃度的N-乙基嗎啉標(biāo)準(zhǔn)液，計(jì)算加標(biāo)回收率。加標(biāo)值為0.30mg/ml 時(shí)，N-乙基嗎啉的加標(biāo)回收率為102.43%；加標(biāo)值為1.5mg/ml 時(shí)，加標(biāo)回收率為101.00%。

5、檢出限、定量下限和最低檢出濃度

檢出限：連續(xù)測(cè)定 8 次接近儀器噪聲的低濃度 N-乙基嗎啉溶液。根據(jù) 8 次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)差（S_b）、標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率（S）計(jì)算檢出限（3×S_b/S）。檢出限為 0.294 μg/ml。

定量下限：連續(xù)測(cè)定 8 次接近儀器噪聲的低濃度(0.30mg/ml)N-乙基嗎啉溶液，按5倍測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率計(jì)算定量下限。定量下限為0.49 μg/ml。

最低檢出濃度：以100ml/min 流量采集15min，用定量下限計(jì)算最低檢出濃度,最低檢出濃度為0.327mg/m³。

6、穿透容量實(shí)驗(yàn)

在室溫、相對(duì)濕度≥80％的條件下，配制濃度為容許濃度2倍以上的實(shí)驗(yàn)室模擬氣體，用硅膠采樣管在100ml/min流量采樣，采樣后把硅膠采樣管兩端用塑料帽蓋緊,放置過(guò)夜。將硅膠管前后兩段分別洗脫，后段的待測(cè)物的量＞前段的 5％時(shí)，可將前段待測(cè)物的量做為穿透容量，該條件下穿透容量為14.37mg N-乙基嗎啉（100 mg 硅膠）。在濃度為容許濃度4倍環(huán)境中采樣6h，后段的待測(cè)物的量＜前段的5％，符合《車(chē)間空氣監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法研究規(guī)范》的要求。

7、 解吸效率實(shí)驗(yàn)

取18支硅膠管，分為3組，每組6支，分別加入低、中、高三種濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，放置過(guò)夜用1ml乙醇解吸并測(cè)定每支管的待測(cè)物量。結(jié)果表明低濃度的解吸效率平均值為98.73％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.67％；中濃度的解吸效率平均值為97.10％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.89%；高濃度的解吸效率平均值為96.08％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.68％。

8、穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)

配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，加到30個(gè)硅膠采樣管中，加入量為1.2mg,在室溫下放置,分別在1、3、5、7d各測(cè)定6個(gè)樣品，計(jì)算下降率［下降率（%）=（當(dāng)天測(cè)定值-保存天測(cè)定值）/當(dāng)天測(cè)定值×100%］。測(cè)定結(jié)果表明，第1、3、5、7天測(cè)定的樣品處理液N-乙基嗎啉含量下降率均＜10％，采集樣品的待測(cè)物濃度在7d下降率≤10％，該樣品至少可保存7d，符合《車(chē)間空氣監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法研究規(guī)范》的要求。

9、干擾實(shí)驗(yàn)

N-乙基嗎啉是以嗎啉為原料，乙醇為烷化劑，金屬氧化物為催化劑在反應(yīng)器中合成的。生產(chǎn)車(chē)間空氣中含有嗎啉和乙醇。生產(chǎn)聚氨酯空氣中有二氯甲烷。HP-5毛細(xì)管柱可將上述物質(zhì)分離，其中N-乙基嗎啉保留時(shí)間為4.3min，二氯甲烷沒(méi)有出峰。

參考文獻(xiàn)

[1]李清釗,王桂芳,鐘亞莉,等. 工作場(chǎng)所空氣中N-乙基嗎啉的氣相色譜測(cè)定法[J]. 環(huán)境與健康雜志,2009,26(6):536-538.