介紹

4-阿基苯甲酯，又被稱為對氨基偶氮苯、4?氨基偶氮苯、對苯基偶氮胺，是一種偶氮類染料中間體，曾廣泛用于酸性染料、分散染料的生產(chǎn)。工業(yè)級產(chǎn)品為微帶灰色的結(jié)晶或粉末，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和油類。

4-阿基苯甲酯作為一種具有致癌作用的芳香胺類化合物，多年來，一直是國內(nèi)外檢測行業(yè)公認(rèn)的限用物質(zhì)。由于其結(jié)構(gòu)的特殊性，在傳統(tǒng)的檢測方法條件下，其結(jié)構(gòu)中的偶氮鍵能夠斷裂，產(chǎn)生苯胺和對苯二胺兩種非致癌芳香胺，從而難以檢測到目標(biāo)物質(zhì)[2]。

圖一 4-阿基苯甲酯

合成

邵旭升等人[1]提出一種合成4-阿基苯甲酯的方法。具體步驟為：稱取0.75g (5.0mmol)亞硝基苯裝入25mL茄子形瓶中，加入10mL冰醋酸溶解;取0.54g (5.0mmol)對苯二胺入反應(yīng)瓶，室溫攪拌反應(yīng)12h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液倒入乙酸乙酯中，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，分離。有機(jī)相在無水硫酸鈉上干燥，用吸力過濾。濾液用適量硅膠旋干，柱層析，石油醚:乙酸乙酯= 10:1 (v:v)洗脫。旋轉(zhuǎn)干燥得到橙黃色的固體。4-阿基苯甲酯的收率為30%[1]。

圖二 4-阿基苯甲酯的合成

純化

賈偉青等人[2]提出一種純化4-阿基苯甲酯的方法。具體步驟為：

(1)稱取工業(yè)級對氨基偶氮5kg, 加入2?5kg鹽酸，加入3?5升蒸餾水，攪拌5?10分鐘，抽濾、收集沉淀，再加入少量蒸餾水，攪拌5?10分鐘，抽濾、收集沉淀，再加入少量蒸餾水，攪拌洗滌一次。

(2）將水洗后的對氨基偶氮苯鹽酸鹽結(jié)晶加入到60?80℃的純水中，攪拌下加入3?4 kg的40% 氫氧化鈉水溶液，中和到pH9?10，冷卻，析出對氨基偶氮苯結(jié)晶，過濾、收集結(jié)晶。

(3)將收集到結(jié)晶用一定量的熱乙醇溶解。加入少量活性炭，攪拌5?10分鐘，趁熱過濾，觀察濾液的顏色，如果顏色合格，即可將濾液降溫冷卻，析出結(jié)晶，如果濾液的顏色過深或發(fā)黑，必須進(jìn)行二次脫色，一次重結(jié)晶只可得到含量為98%的對氨基偶氮苯。

(4)為了得到更高含量的對氨基偶氮苯，需要再采取二次乙醇重結(jié)晶法，于60?80oC干燥、即可得到99?99.5%的純品。

參考文獻(xiàn)

[1]邵旭升,李忠,徐琪等. 偶氮芳基脲類衍生物及其制備方法和應(yīng)用[P]. 上海市：CN111217722A,2020-06-02.

[2]賈偉青,趙鵬,張文雯. 一種對氨基偶氮苯標(biāo)準(zhǔn)品制備方法[P]. 天津市：CN112595796B,2023-05-16.