背景技術
4-羥基吡啶-2，6-二甲酸是一種雙官能化的氮雜環(huán)羧酸配體，該配體不僅可以提供6個潛在的配位點，以多種配位模式與金屬離子配位，也可以部分脫去質(zhì)子同時提供氫鍵的給體和受體進行超分子組裝；而且配體本身的吡啶環(huán)又有利于形成π-π堆積作用，這就為設計合成具有新穎結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的稀土配位聚合物提供了更多的可能性。吡啶-2，6-二甲酸大量存在于細菌孢子中，研究表明，細菌孢子的抗熱性及抵抗外來影響的能力與其體內(nèi)所含的吡啶-2，6-二甲酸鈣配合物相關。因此，研究稀土與吡啶-2，6-二甲酸配合物的結(jié)構(gòu)，對于了解吡啶-2，6-二甲酸鈣在生物體內(nèi)的作用重要意義[1]。
合成方法
一、2，4，6-三氧-1，7-庚二酸二乙酯(I)的制備
在一個帶有冷凝管、氯化鈣干燥的三頸瓶中，加入20ml無水乙醇，分次加入1.53g(0.0665mol)鈉，反應1h，最后加熱至(60~70℃)使鈉全部溶解。將乙醇鈉分成兩份，一份保溫備用，另一份倒入干燥的三頸瓶中，攪拌，出現(xiàn)固體時，立即加入預先混合好的丙酮1.93g(0.0333mol)和草酸二乙酯5g(0.0342mol)，繼續(xù)攪拌，當再次出現(xiàn)固體時，立即加入預先混合好的另一半乙醇鈉及草酸二乙酯5.3g(0.0363mol)，攪拌0.5h，放置過夜，蒸除乙醇，加入25g冰和10ml濃鹽酸，攪拌，抽濾，冰水洗滌，真空干燥，得黃色固體(I)5.9g，產(chǎn)率70%;
二、4-氧-四氫吡喃-2，6-二甲酸(Ⅱ)的制備
將上述中間體(I)放入燒瓶中加濃鹽酸10ml，加熱(100℃)20h，抽濾，冰水洗滌，干燥，得棕色固體(Ⅱ)4g，產(chǎn)率68%，熔點256~257℃。
三、4-羥基吡啶-2，6-二甲酸(Ⅲ)的合成
將(Ⅱ)4g和20ml10%氨水放入燒瓶中，加熱(100℃)5h，用活性炭脫色。抽濾，減壓蒸除部分氨和水后，用濃鹽酸調(diào)pH2~3。靜置，抽濾，用水重結(jié)晶，真空干燥，得4-羥基吡啶-2，6-二甲酸(Ⅲ)1.3g，產(chǎn)率46%[2]。
參考文獻
[1] 陳小莉,喬亞莉,高樓軍,等. 4-羥基吡啶-2,6-二甲酸鋱配位聚合物的合成與光譜性能研究[J]. 無機化學學報,2013,29(11):2357-2362. DOI:10.3969/j.issn.1001-4861.2013.00.363.
[2] 尹顯洪,譚民裕. 4-羥基吡啶-2,6-二甲酸鋱配合物的制備及其晶體結(jié)構(gòu)[J]. 中國稀土學報,2002,20(3):240-243. DOI:10.3321/j.issn:1000-4343.2002.03.012.