概述
硼烷-N,N-二乙基苯胺為N，N-二乙基苯胺的硼烷絡(luò)合物，相比較其他的硼烷化合物更加穩(wěn)定，其分子式為C10H15N·BH3N，分子量為163.06，為無(wú)色至淡黃色液體。有關(guān)該化合物的物性數(shù)據(jù)如下：密 度0.92g/cm3at25 °C(lit.)，熔點(diǎn)-30-27 oC，折射率1.5245-1.5265，閃點(diǎn)21 oC。
用途
硼烷-N,N-二乙基苯胺可以作為VE合成催化劑，是合成藥物的重要中間體，也是合成染料等有機(jī)化合物的重要試劑，其應(yīng)用十分廣泛。
硼烷-N,N-二乙基苯胺可用于合成盧立康唑和卡泊三醇，分別用于敏感菌引起的皮膚淺表真菌感染和尋常型銀屑病、頭皮銀屑病。對(duì)于盧立康唑：間二氯苯與氯乙酰氯經(jīng)傅-克?；磻?yīng)得2,2',4'-三氯苯乙酮，在(S)-2-甲基-CBS催化下經(jīng)硼烷-N,N-二乙基苯胺還原得(S)-2-氯-1-(2,4-二氯苯基)乙醇，與甲磺酰氯反應(yīng)得(S)-2,4-二氯-α-(氯甲基)苯甲醇甲磺酸酯，再與咪唑-1-基乙腈和二硫化碳反應(yīng)得盧立康唑。改進(jìn)后的工藝原料易得，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便易行，適合工業(yè)化生產(chǎn)[1]。對(duì)于卡泊三醇：(5E,7E,22E)-24-環(huán)丙基-1α,3β-雙(叔丁基二甲基硅氧基)-9,10-開(kāi)環(huán)膽甾-5,7,10(19)，22-四烯-24-酮(2)經(jīng)二氧化硫保護(hù)后，在手性助劑(1S,2R)-(-)-順-1-氨基-2-茚滿醇存在下，以硼烷-N,N-二乙基苯胺為還原劑進(jìn)行立體選擇性還原，然后脫二氧化硫保護(hù)得(5E,7E,22E,24S)-24-環(huán)丙基-1α,3β-雙(叔丁基二甲基硅氧基)-9,10-開(kāi)環(huán)膽甾-5,7,10(19)，22-四烯-24-醇(5),5脫硅烷保護(hù)基后，經(jīng)光異構(gòu)化反應(yīng)得卡泊三醇[2]。
研究現(xiàn)狀
硼烷-N,N-二乙基苯胺是非常穩(wěn)定的硼烷來(lái)源，容易在大規(guī)模上使用，但通常比醚或硫醚的硼烷配合物的反應(yīng)性差。相比較其他的硼烷衍生物，二烷基類苯胺硼烷衍生物的反應(yīng)性比其它胺硼烷的反應(yīng)性高，但是仍然需要在高溫下長(zhǎng)時(shí)間加熱以驅(qū)動(dòng)酰胺還原反應(yīng)完成[3-5]。
Burkhardt和Salunkhe報(bào)告了硼烷-N,N-二乙基苯胺能夠有效地在高溫下還原各種官能團(tuán)，例如醛、酮、羧酸、酯和叔酰胺。酯和位阻酮需要在THF中在回流下進(jìn)行長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間以驅(qū)動(dòng)反應(yīng)完成。這些例子證明了硼烷-N,N-二乙基苯胺與BTHF和DMSB相比的反應(yīng)性較低[6]。但是，由于BTHF的熱醚鍵斷裂以及DMSB的臭氣，對(duì)于酯和酰胺的還原反應(yīng)，這些硼烷試劑的大量使用會(huì)受到限制。Salunkhe和Burkhardt還證明了硼烷-N,N-二乙基苯胺是在噁唑硼烷的存在下還原手性酮的有效試劑[7]。
參考文獻(xiàn)
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[3]Brown，H.C；Kanth，J.V.B.；Zaidlewicz，M.J.Org.Chem.1998，63(15)，5154-5163.
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[6]Bonnat，M.；Hercouet，A.；Le Corre，M.Synthetic Communications1991，21(15-16)，1579-1582.
[7]E?伯克哈特.用硼烷促進(jìn)還原有機(jī)物質(zhì)的方法:CN 200880112513[P].DOI:CN101835731A.