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叔丁基過氧化氫(TBHP)的合成與分離進展

2023/11/15 13:28:58 作者:云霄

叔丁基過氧化氫(Tert-butyl  Hydroperoxide),簡稱 TBHP,是一種最常用的烷基氫有機過氧化物,可用于乳液聚合、水相聚合、固化及接枝聚合等領域。

TBHP

合成工藝

目前,合成叔丁基過氧化氫成熟的工藝有:1. 異丁烯雙氧水法,此法因原料儲存不便且反應條件苛刻等缺點限制了工業(yè)生產(chǎn);2. 異丁烷氧化法,典型的工藝為ACRO和Texaco工藝,這兩個工藝的產(chǎn)品附加值高,經(jīng)濟效益好,但反應需要在高溫高壓下進行,對設備要求高,投資成本大,潛在的危險性大;3. 叔丁醇雙氧水法,因投資成本低,是國內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)叔丁基過氧化氫的主要方法,但生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量含酸廢水,嚴重污染環(huán)境。

為了解決以上缺點,研究人員一直在對合成工藝進行改進:

CN104262222A 公開了一種仿生催化異丁烷氧化制備叔丁基過氧化氫的方法。該方法以異丁烷為原料,以氧氣為氧化劑,以金屬卟啉化合物為催化劑,控制在反應溫度為40~100℃,反應壓力為0.3~3.0MPa的條件下進行催化反應得到叔丁基過氧化氫。與其他工藝相比具有反應條件溫和、催化效果好、叔丁基過氧化氫選擇性高、工藝簡單等優(yōu)點。

CN101298429A 公開了一種叔丁基過氧化氫的制備方法。把一定濃度的硫酸、雙氧水、磷鎢酸混合后,將叔丁醇加入混合溶液中,或?qū)⒒旌先芤杭尤胧宥〈贾校?0~60℃下反應0.5~5小時,反應粗產(chǎn)物分液得油相;油相經(jīng)減壓精餾,得叔丁基過氧化氫。該方法操作簡便、生產(chǎn)成本低、安全高效、收率高。

分離方法

然而,大多數(shù)叔丁基過氧化氫的合成工藝中都存在一定量的二叔丁基過氧化物,目前的分離方法有化學萃取法和減壓精餾法,化學萃取法分離效果不佳,會引入新的雜質(zhì),且產(chǎn)生大量的廢液。由于兩個組分的沸點十分接近,故采用減壓精餾法也難以完全實現(xiàn)兩者的分離。

為實現(xiàn)叔丁基過氧化氫合成工藝中叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化物的完全分離,CN107501152B 開發(fā)一種共沸分離叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化物的精餾方法,步驟如下:

將叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化物的混合液與共沸劑(叔丁醇,添加量為32~38 kg/h)混合,先預熱后通過進料口進入精餾塔,通過精餾分離后,塔頂氣相產(chǎn)物經(jīng)過冷凝器冷凝得二叔丁基過氧化物和共沸劑形成的共沸物,其中一部分經(jīng)過回流返回塔頂,另一部分從精餾塔的出料口采出;塔釜液相產(chǎn)物為叔丁基過氧化氫產(chǎn)品,其中一部分經(jīng)過再沸器返回塔釜,另一部分從精餾塔的出料口采出,得到提純的叔丁基過氧化氫。

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