背景技術(shù)

4?叔丁基環(huán)己酮是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于纖維、合成橡膠、工業(yè)涂料、醫(yī)藥、 農(nóng)藥、有機(jī)溶劑等工業(yè)。

美國(guó)專利描述了在鈀催化劑存在下苯酚的氫化以得到相應(yīng)的環(huán)己酮。一種氫化對(duì)叔戊基苯酚的方法已知于DE2909780A1，制備取代環(huán)己酮的方法公開(kāi)于EP731075A1中。此外，EP889019A1和EP890565A1公開(kāi)了通過(guò)在烷烴或水作為溶劑的存在下氫化相應(yīng)的酚來(lái)制備環(huán)己酮的方法。然而在這些文獻(xiàn)中沒(méi)有公開(kāi)使用脂族醇作為溶劑。

已知苯酚可以催化氫化成環(huán)狀酮，具體內(nèi)容包括用苯酚起始原料叔丁基化，再催化氫化生成相應(yīng)的叔丁基環(huán)己醇，又經(jīng)三氯化鉻氧化轉(zhuǎn)化為本產(chǎn)品，制備過(guò)程繁瑣復(fù)雜，成本較高，收率低，不利于工業(yè)化生產(chǎn)，因此需要找到一種收率高、制備步驟簡(jiǎn)單的4?叔丁基環(huán)己酮的制備方法，才能達(dá)到實(shí)際應(yīng)用的要求，適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。

合成方法

先把38.2ml(即30g)的異丙醇溶液加入反應(yīng)釜中，然后加入1g鈰鋯復(fù)合氧化物和15g對(duì)叔丁基苯酚，然后向反應(yīng)釜通入氫氣，升溫至80℃，在80℃的溫度下，與氫氣反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后先把溫度降到50℃，然后緩慢滴加0.89ml(即1g)雙氧水，0.885ml雙氧水用1ml的移液管準(zhǔn)確移取，滴加時(shí)間是5h，滴加完畢后，然后升溫至100℃，反應(yīng)2h，降溫到40℃，趁熱分液，所得上層物依次經(jīng)飽和Na₂SO₃水溶液洗3次、水洗3次、無(wú)水Na₂SO₄干燥，抽濾，得4?叔丁基環(huán)己酮粗品，粗品經(jīng)減壓蒸餾，收集餾分得化合物，化合物為白色結(jié)晶粉末，即4?叔丁基環(huán)己酮14.7g，收率為95.3％。其中，鈰鋯復(fù)合氧化物由包括如下質(zhì)量比的氧化物組成：氧化鈰：30％；氧化鋯：70％。另外，對(duì)叔丁基苯酚、異丙醇、鈰鋯復(fù)合氧化物、雙氧水的質(zhì)量比為15：30：1：1。

參考文獻(xiàn)

[1]安徽華甬新材料股份有限公司. 一種4-叔丁基環(huán)己酮的制備方法:CN202111001112.5[P]. 2021-11-26.